第四章非金属及其化合物真题实战31.[高考集萃]判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。(1)[2014·重庆高考]用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液。( )(2)[2014·重庆高考]用KOH溶液鉴别SO3(g)和SO2。( )(3)[2014·大纲全国卷]SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色的原理相同。( )(4)[2013·四川高考]Na2S2O3溶液中加入稀硫酸的离子方程式：2S2O＋4H＋===SO＋3S↓＋2H2O。( )(5)[2013·广东高考]将浓硫酸滴到蔗糖表面，固体变黑膨胀，说明浓硫酸有脱水性和强氧化性。( )(6)[2013·天津高考]Na2SO3与H2O2的反应为氧化还原反应。( )(7)[2013·四川高考]二氧化硫可广泛用于食品的增白。( )答案：(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)√ (6)√ (7)×解析：(1)BaCl2与AgNO3溶液反应生成AgCl白色沉淀，与K2SO4溶液反应生成BaSO4白色沉淀，现象相同不能鉴别；(2)SO2和SO3都能与KOH溶液反应且反应现象相同，不能鉴别；(3)SO2使溴水褪色与乙烯使KMnO4溶液褪色都是发生了氧化还原反应，正确；(4)离子方程式两边电荷不守恒，正确的离子方程式为：S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O；(5)将浓硫酸滴到蔗糖表面，固体变黑膨胀，说明蔗糖脱水生成了炭，炭被氧化，有气体放出，证明浓硫酸有脱水性和强氧化性，正确；(6)Na2SO3＋H2O2===Na2SO4＋H2O，有化合价变化，正确；(7)SO2具有刺激性气味，有毒，错误。2.[2014·江苏高考]水是生命之源，2014年我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图象，模型见右图。下列关于水的说法正确的是( )A.水是弱电解质B.可燃冰是可以燃烧的水C.氢氧两种元素只能组成水D.0℃时冰的密度比液态水的密度大答案：A解析：本题考查水的知识，意在考查考生对物质性质的掌握和认知能力。水是弱电解质，能发生微弱的电离，A项正确；可燃冰含有甲烷和水两种物质，B项错误；氢、氧两种元素还能组成H2O2、H3O＋、OH－等粒子，C项错误；0℃时冰的密度比液态水的密度小，D项错误。3.[2014·课标全国卷Ⅰ\n]利用如图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )选项①②③实验结论A稀硫酸Na2SAgNO3与AgCl的浊液Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2S)B浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2与可溶性钡盐均可生成白色沉淀D浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸>碳酸>硅酸答案：B解析：A项，①加入②中产生H2S，通入③中虽然白色沉淀变成黑色沉淀，但不断通入H2S时，c(S2－)增大，不能确定Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的大小关系，错误；B项，②中蔗糖变黑，且③中溴水褪色，说明浓硫酸具有脱水性和氧化性，正确；C项，③中产生白色沉淀，是SO2在酸性条件下被NO氧化成SO的缘故，结论错误；D项，浓硝酸具有挥发性，可能进入③中与Na2SiO3反应产生沉淀，即结论不准确，错误。4.[2013·上海高考]将X气体通入BaCl2溶液，未见沉淀生成，然后通入Y气体，有沉淀生成，X、Y不可能是( )选项XYASO2H2SBCl2CO2CNH3CO2DSO2Cl2答案：B解析：本题考查了常见无机物的性质。SO2与BaCl2不反应，通入H2S后，SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，A项正确；Cl2与BaCl2不反应，通入CO2依旧不反应，B项错误；通入NH3后，形成碱性溶液，再通入CO2，生成BaCO3沉淀，C项正确；D项通入SO2再通入Cl2，二者发生氧化还原反应生成SO，与Ba2＋反应生成BaSO4沉淀，D项正确。5.[2014·天津高考]Na2S2O3是重要的化工原料，易溶于水，在中性或碱性环境中稳定。\nⅠ.制备Na2S2O3·5H2O反应原理：Na2SO3(aq)＋S(s)Na2S2O3(aq)实验步骤：①称取15gNa2SO3加入圆底烧瓶中，再加入80mL蒸馏水。另取5g研细的硫粉，用3mL乙醇润湿，加入上述溶液中。②安装实验装置(如图所示，部分夹持装置略去)，水浴加热，微沸60分钟。③趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出Na2S2O3·5H2O，经过滤、洗涤、干燥，得到产品。回答问题：(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是_______________________________。(2)仪器a的名称是________，其作用是______________________________。(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外，最可能存在的无机杂质是________。检验是否存在该杂质的方法是__________________________________________。(4)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因：________________。Ⅱ.测定产品纯度准确称取Wg产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000mol·L－1碘的标准溶液滴定。反应原理为：2S2O＋I2===S4O＋2I－(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：________。\n(6)滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为________mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)___________。Ⅲ.Na2S2O3的应用(7)Na2S2O3还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式为________________________。答案：(1)使硫粉易于分散到溶液中(2)冷凝管 冷凝回流(3)Na2SO4 取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则产品中含有Na2SO4(4)S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O(5)由无色变蓝色(6)18.10 ×100%(7)S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋解析：(1)硫粉难溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。(2)装置中仪器a(冷凝管)可以将挥发出的乙醇冷凝回流到烧瓶中。(3)因反应物Na2SO3易被空气中的氧气氧化成Na2SO4，故可能存在的无机杂质是Na2SO4；检验产品中是否含有Na2SO4，即检验SO是否存在，需要防止SO的干扰，故不能用具有强氧化性的硝酸酸化，而应用盐酸酸化，过滤除去不溶物，再向滤液中滴加氯化钡溶液。(4)产品发黄，说明产品中含有硫杂质，这是由于在酸性环境中Na2S2O3不稳定，发生反应：2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O。(5)滴定终点时，过量的单质碘使无色的淀粉溶液变蓝，可指示滴定终点。(6)起始读数为0.00mL，终点读数为18.10mL，所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10mL－0.00mL＝18.10mL；根据2Na2S2O3·5H2O～2S2O～I2，得n(Na2S2O3·5H2O)＝2n(I2)＝2×0.1000mol·L－1×18.10×10－3L＝3.620×10－3mol，则产品的纯度＝×100%＝×100%。(7)S2O被Cl2氧化成SO，Cl2被还原为Cl－，首先根据化合价升降总值相等写出S2O＋4Cl2―→2SO＋8Cl－，然后根据原子守恒和电荷守恒配平得：S2O\n＋4Cl2＋5H2O===2SO＋8Cl－＋10H＋。6.[2011·北京高考]甲、乙两同学为探究SO2与可溶性钡的强酸盐能否反应生成白色BaSO3沉淀，用下图所示装置进行实验(夹持装置和A中加热装置已略，气密性已检验)。实验操作和现象：操作现象关闭弹簧夹，滴加一定量浓硫酸，加热A中有白雾生成，铜片表面产生气泡B中有气泡冒出，产生大量白色沉淀C中产生白色沉淀，液面上方略显浅棕色并逐渐消失打开弹簧夹，通入N2，停止加热，一段时间后关闭—从B、C中分别取少量白色沉淀，加稀盐酸均未发现白色沉淀溶解(1)A中反应的化学方程式是____________________。(2)C中白色沉淀是________，该沉淀的生成表明SO2具有________性。(3)C中液面上方生成浅棕色气体的化学方程式是_________________。(4)分析B中不溶于稀盐酸的沉淀产生的原因，甲认为是空气参与反应，乙认为是白雾参与反应。①为证实各自的观点，在原实验基础上：甲在原有操作之前增加一步操作，该操作是_________________________；乙在A、B间增加洗气瓶D，D中盛放的试剂是______________________。②进行实验，B中现象：甲大量白色沉淀乙少量白色沉淀检验白色沉淀，发现均不溶于稀盐酸。结合离子方程式解释实验现象异同的原因：________________。(5)合并(4)中两同学的方案进行实验。B中无沉淀生成，而C中产生白色沉淀，由此得出的结论是________________。\n答案：(1)Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O(2)BaSO4 还原(3)2NO＋O2===2NO2(4)①通N2一段时间，排除装置中的空气 饱和NaHSO3溶液②甲：SO＋Ba2＋===BaSO4↓，乙：2Ba2＋＋2SO2＋O2＋2H2O===2BaSO4↓＋4H＋ 白雾的量远多于装置中O2的量(5)SO2与可溶性钡的强酸盐不能反应生成BaSO3沉淀解析：(2)SO2进入C中，在酸性条件下NO将SO2氧化成SO，所以C中的沉淀是BaSO4。(3)NO将SO2氧化成SO的同时，本身被还原成NO，NO与O2反应生成NO2而使气体呈浅棕色。(4)①甲认为是O2参与了反应，要证明这个问题需要将装置中的氧气排走，乙认为是白雾参与反应就需要除去白雾(硫酸酸雾)。②由B中的现象可知甲、乙两同学的观点都是正确的，两实验产生白色沉淀的量不同说明氧气和白雾的量不同，白雾的量多于O2的量。(5)合并(4)中两同学的方案进行实验，通入B中的气体只有SO2(有N2但不发生反应)，B中无沉淀，证明了SO2不与BaCl2发生反应。
