第40讲乙醛醛类（A卷）考测点导航O酮，如环己酮；||1．乙醛分子式C2H4O，官能团是醛基—C—H像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如（简写为—CHO，不能写成—COH），结构简式羰基也能进行加成反应。加成时试剂的带负电部分先进CH3CHO。乙醛是一种无色、具有刺激性气味的液体，攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基沸点20.8℃，密度小于水。与水、乙醇、氯仿等互溶。带负电的氧上，这类加成反应叫亲核加成。2．乙醛的化学性质可总结为：还原成醇，氧化成酸，但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱氧化剂有弱氧化性和强还原性。（1）加成反应，主要是与H2氧化。加成，碳氧双键断开一个键，再各加上一个氢原子，形许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环成醇，即—CHO变成—CH2OH，加氢或去氧称为还原反酮还是名贵香料。应。（2）氧化反应，加氧或去氢称为氧化反应，在有催试回答：化剂和加热的条件下与O2作用，生成酸，即—CHO变（1）写出甲基酮与氢氰酸（HCN）反应的化学方程式：成—COOH。乙醛还能被弱氧化剂氧化，表现在两个方面①与银氨溶液反应，反应注意事项：试管要洁净、2%（2）下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是。的氨水滴入2%的AgNO3（aq）至沉淀刚好溶解制银氨溶（多选扣分）液、水浴加热；反应现象：试管上析出光亮的金属——（a）HCHO（b）HCOOH银；反应用途：定性、定量检验醛基的存在，关系式—（c）（d）HCOOCH3CHO→2Ag，工业上用于制镜等，实验室洗去银可用稀硝酸。②与新制的碱性Cu（OH）2悬浊液反应，反应注意（3）有一种名贵香料——灵猫香酮事项：制Cu（OH）2时碱要过量，加入醛以后要加热至是属于（多选扣分）沸腾；反应现象：产生红色沉淀；反应用途：定性检验（a）脂肪酮（b）脂环酮（c）芳香酮醛基的存在。3．一元醛有通式：R—CHO，当R—是烷基是称为饱（4）樟脑也是一种重要的酮，它不仅是一和一元醛，可写成CnH2nO（n≧1）。由于有醛基的存在，种家用杀虫剂，且是香料、塑料、医药工业重要原料，醛的化学性质与乙醛类似，还原成醇，氧化成酸，发生银镜反应等。甲醛（HCHO）是最简单的醛，俗名蚁醛，它的分子式为。无色、有刺激性气味的气体，易溶与水。用于制酚醛树（本题是一道信息题，认真阅读信息并结合所学知脂、农药、杀菌、防腐等。识加以分析判断是解题的关键。）典型题点击3．已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。.1.(教育部考试中心2001年化学试测题)有三个只下式中反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双含C、H、O的有机化合物A1、A2、A3，它们互为同分异构体。室温时A1为气态，A2、A3是液态。分子中C键打开，分别跟(Ⅱ)中的2—位碳原子和2—位氢原子相与H的质量分数是73.3%。在催化剂（Cu、Ag等）存连而得。(Ⅲ)是一种3—羟基醛,此醛不稳定,受热即脱水在下，A1不起反应。A2、A3分别氧化得到B2、B3。B2而生成不饱和醛(烯醛)：可以被硝酸银的氨水溶液氧化得到C2，而B3则不能。上述关系也可以表示如下图：A1×[O]A2B2[O]C2Ag、Cu催化[Ag(NH+3)2]A3B3×请用计算、推理，填写下列空白：(1)A2的结构简式。试用化学方程式表示以乙烯、为主要原料(2)B3的结构简式。分别制备正丁醇（(CH3CH2CH2CH2OH)）、肉桂醛(3)A3和C2的反应产物。（）（不必写出条件）。（该题考查计算、分析、推理的能力，能力要求很（1）高。先求出三者的分子式是解题的关键，余下的由关系图可推理得出。而求分子式可以先假设O原子的个数再（2）进行分析、计算。）1．（2001年上海高考题）请阅读下列短文：（3）在含羰基的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两个烃基都是脂肪烃基时，（4）叫脂肪酮，如甲基酮；都是芳香烃基时，叫芳香酮；如两个烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环\n（5）C．能发生银镜反应，表现出氧化性D．在一定条件下，能被空气氧化为丙烯酸（6）（本题考查多官能团化合物的性质）7．某有机物的分子式为C5H10O，它能发生银镜反（7）应和加成反应，若将它与H2加成，所得产物结构简式可能是（）（8）A．（CH3）2CCH2OHB．（CH3CH2）2CHOHC．CH3（CH2）3CH2OHD．CH3CH2C（CH3）2OH（9）（本题考查醛的性质和结构）（本题又是一道信息题，不仅考查阅读能力，而且8．化合物与NaOH溶液、碘水三者混也考查了对加成反应本质的理解程度。）合后，可发生如下反应（）新活题网站1．居室空气污染的主要来源之一是人们使用的装饰（1）I2+2NaOH=NaI+NaIO+H2O材料、胶合板、内墙涂料会释放出一种刺激性气味的气体，该气体是（）（2）A．甲烷B．氨气C．甲醛D．二氧化硫（本题考查了某些物质的性质和应用）（3）2．某学生用2mLlmol/LCuS04溶液和4mL0.5mol/LNaOH溶液混合，然后加人40％的甲醛溶液0．5mL，此反应称碘仿反应。根据上述反应方程式，推断下列物加热到沸腾，未见红色沉淀产生，主要原因是()质中可发生碘仿反应的是（）A．甲醛的量太少B．CuSO4的量太少A．CH3CHOB．CH3COCH2CH3C．.NaOH的量太少D．加热时间太短C．HCHOD．CH3CH2OCH2CH3（本题考查醛的某些反应的条件）（本题考查阅读、理解、运用信息的能力）3．在实验室里不宜长期放置，应在使用时配制的溶9．实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验时：液是()（1）为产生光亮的银镜，试管应先用溶液煮①酚酞试剂、②银氨溶液、③Na2CO3溶液、④氢氧沸，倒掉煮沸液后再用清水将试管冲洗干净。化铜悬浊液、⑤酸化的FeCl3溶液、⑥硫化氢水溶液。（2）配制银氨溶液时向盛有溶液的试管中A．只有②④B．除①之外逐滴滴加溶液，边滴边振荡，直到C．只有②④⑥D．全部为止。有关反应的离子方（本题考查重要试剂的性质）程式为①4．一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的②。醛化反应，又叫羰基的合成。如由乙烯可制丙醛：（3）加热时应用加热法，产生银镜的离子方程式为。（本题考查银镜反应的操作步骤和注意事项）由丁烯进行醛化反应也可得到醛，在它的同分异构体中，10．分子中碳原子数不超过3个的有机物amol在属于醛的有()24molO2中完全燃烧，产物只有CO2和H20。已知燃烧A．2种B．3种前后物质的物质的量不发生改变。试回答下列问题：C．4种D．5种(1)通过计算，确定该有机物可能的分子式；（本题考查醛的同分异构体的书写）5．在标准状况下，由甲烷、甲醛和乙烷组成的11．2L混合气体完全燃烧后，生成15．68L相同状况下的CO2气体。则混合气体中乙烷的体积分数为()。A．20％B．40％C．60％D．80％（本题考查混合物的简单计算）(2)a的最大值为多少？6．丙烯醛的结构简式为CH2=CH—CHO，下列叙述不正确的是（）A．既能使溴水褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色B．在一定条件下，与等物质的量的氢气反应生成（本题考查有机物分子式的确定，可根据有机物燃1—丙醇烧的通式进行分析、推理、讨论得到。）\n第40课时乙醛醛类（B）卷易错现象在足量的氧气中充分燃烧，其燃烧产物立即与过量的1．不注意基团中原子之间的连接顺序，错写有机物Na2O2反应，固体质量增加Wg。的结构式。如把乙醛写成CH3COH或CHO—CH3。(1)A是符合上述条件且分子量最小的有机物，它的结构2．忽视反应进行的条件和实验要求。如醛的银镜反式为。应实验，试管要洁净，银氨溶液要新配制且配制时氨水(2)B亦是符合上述条件的有机物，它的分子量是A的2要正好加到使沉淀刚好溶解，应用水浴加热且加热时试倍，经实验验证无还原性，则B的结构简式为。管不能振荡。与反应时，Cu（OH）2要新配制且配制时烧(3)符合上述条件的有机物的分子组成的通式为。碱要过量，加入醛后要加热至沸腾，才能看到有红色沉检测提高淀生成。物质的鉴别要考虑反应条件。1.一般情况下，下列官能团中既具有氧化性又有还原性的是（）3．不重视物质的物理性质，如甲醛常温下呈气态，A．—OHB．—CHO乙醛沸点只有20.8℃，在物质的分离时应考虑到利用物理性质。C．—SO3HD．4．不能充分利用醛能还原成醇氧化成酸的化学性2．只用水就能鉴别的一组物质是（）质，这在不同的物质之间起承上启下的关键作用，解推断题和框图题时要充分利用这一点。A．苯、乙醇、四氯化碳B．乙醇、乙醛、苯磺酸纠错训练C．乙醛、乙二醇、硝基苯D．苯酚、乙醇、甘油1．现有乙酸和乙醛的混合液体，下列方法能将它们3．甲醛、乙醛、丙醛的混合物中，氢元素的质量分分离的是（）数为9%，则氧元素的质量分数为（）A．直接用分液漏斗分离出乙醛和乙酸。A．16%B．37%B．利用它们的沸点不同，用蒸馏的方法分离它们。C．48%D．无法计算C．在混和物中加入烧碱中和乙酸，蒸馏先分离出4．有关催化剂的催化机理等乙醛，在剩下的溶液中加入硫酸，蒸馏再分离出乙酸。问题可从“乙醇催化氧化实验”得D．加入Cu（OH）2将乙醛氧化。到一些认识，其实验装置如右图所2．已知柠檬醛的结构简式如下：示。实验操作为：预先使棉花团浸CH3CH3O||||透乙醇，并照图装置好，在铜丝的CH3—C=CH—CH2—CH2—C=CH—C—H中间部分加热，片刻后开始有节奏（1）若要检验柠檬醛的分子中含有醛基的方法是（间歇性）地鼓入空气，即可观察。到明显的实验现象。（2）若要检验柠檬醛的分子中含有碳碳双键的方法是请回答以下问题：（1）被加热的铜丝处发生的反应的化学方程式为：。3．有一种广泛用于汽车、家电产品上的高分子（2）从A管中可观察到涂料，是按下列流程图生产的。图中M（C3H4O）和A都可以发生银镜反应，N和M的分子中碳原子数相等，A的实验现象，从中可认识到在该实验过程中，催化剂起的烃基上一氯取代位置有三种催化作用时参加了化学反应，还可认识到催化剂起催化作用时需要一定的。（3）实验进行一段时间后，如果撤掉酒精灯，反应还能否继续进行？原受热的铜丝处有什么现象？为什么会有这种现象？答：。（4）验证乙醇氧化产物的化学方法是。试写出：物质的结构简式：A，M，5．不饱和烃在催化剂作用下，用臭氧氧化，则在双键处断裂生成含羰基的化合物，例如：物质A的同类别的同分异构体为。①O3(CH3)2C=CHCH3⎯⎯→(CH3)2C=O+CH3CH=ON+B→D的化学方程式：。(2-甲基-2-丁烯)②Zn、H2O(丙酮)（乙醛）反应类型：XY。CH2=C—CH=CH2（1）异戊二烯（）臭氧分解的各种|4．某温度下，Wg仅含C、H、O三种元素的有机物CH3\n产物的结构简式为；其物质的量之比为。（2）现把一定量以组成C4H8表示的不饱和烃的混合气8．①甲醛是醛类中还原性最强的醛。体（X）用上述方法去氧化，生成0.5mol酮，1.5mol醛，②有机化学上把与官能团直接相连的碳原子上的氢称为其中含甲醛0.7mol。α-氢原子。例如CH3CHO中，甲基上的氢原子均为α-氢。①写出所有这些氧化产物的结构简式受羰基的影响，α-氢具有一定的活泼性，在一定条件下。可发生如下的反应：②混合气体中各成分物质的量由小到大的排列顺序是。③混合气体在标准状况下的密度是。（3）写出由环己醇（−OH）合成己二醛③又知无α-氢的醛在强碱性条件下可以发生如下的反（OHCCH2CH2CH2CH2CHO）的各步反应。应：6．两种化合物A和B只含C、H、O三种元素。A和若以乙醛为必用试剂，只根据以上反应原理，选用试剂B的物质的量以任何比例混合，完全燃烧后生成的CO2A制备物质B即C(CH20H)4。的体积都是消耗O2体积的2倍(同温、同压下测定)，A(1)试剂A的电子式为。和B的分子量分别是a和b，且a>b。(2)理论上CH3CHO与A的物质的量之比为。(1)若A、B分子中氢原子数相同，A、B分子量的差值一(3)实际生产中A常常适当过量，原因是：①定是(填一个数字)的整数倍。；②(2)试写出符合此条件且分子量最小的化合物B的分子。式：，其结构式为：。9．水蒸气跟灼热的焦炭反应，生成A和P的混合(3)写出A的分子式：，其结构简式为：气体，它是合成多种有机物的原料气。下图是合成某些。物质的路线，其中D、G互为同分异构体，G、F是相邻(4)写出与B分子量相差14，且不属于同类物质的两种的同系物，B、T属同类有机物，T分子中碳原子数是B分子的结构简式：。的2倍，等物质的量的T、B跟足量的金属钠反应，T7．通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的产生的氢气是B的2倍，S能跟新制Cu（OH）2反应，分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的1molS能产生1molCu2O。结构：下面是9个化合物的转变关系（1）写出化学式：A，P；（2）写出结构简式：B，D，S；（3）写出反应类型：X，Y；（4）写出E→F的化学方程式：（1）化合物①是，它跟氯气发生；反应的条件是。（5）T跟过量的G在浓H2SO4存在和加热条件下反应的（2）化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合⑨,化学方程式：⑨的结构简式是__________________,名称是。__________________。（3）化合物⑨是重要的定香剂,香料工业上常用化合物②和⑧直接合成它.此反应的化学方程式是：\n答案：积分数为x，则有式子：1×(1−x)+2×x=1.4，x=0.4。6.丙烯醛既有碳碳双键又有醛基，表现烯烃和醛类的性质。7.分子式为C5H10O，它能发生银镜反应和加第40课时（A卷）成反应说明有—CHO，若将它与H2加成—CHO变成典型题点击—CH2OH。8.由信息可得出能发生碘仿反应必须有这样1．（1）CH3CH2CH2OHO的结构：。||OCH3C—||（2）CH3—C—CH3（3）CH3CH2COOCH(CH3)29．（1）NaOH；（2）AgNO3，氨水；生成的沉淀恰好讲析：分子中氧原子的质量分数为26.7%，假设分++溶解；①Ag+NH3·H2O=AgOH↓+NH4，+-②AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]+OH+2H2O；16子中含有一个氧原子，则其式量为：=60。试探（3）水浴；26.7%+——+CH3CHO+2[Ag(NH3)2]+2OH→CH3COO+NH4性地代人饱和一元醇通式，求得n=3，分子式为：C3H8O。+3NH3+2Ag↓+H2O再由其转化关系确定它们的结构简式。若含有两个氧原10．（1）子，其结构已经不可能。2．（1）yzyCxHyOz+(x+−)O2⎯⎯→xCO2+H2O＋HCN→422（2）c（3）byzy由题意：1+x+−=x+得y=4−2z（4）C10H16O4223．1若z=0，则y=4，且1≤x≤3，该有机物可能是：CH4、C2H4、C3H4。2若z=1，则y=2，且1≤x≤3，该有机物可能是：CH2O、C2H2O、C3H2O。③若z=2，则y=0，不符合题意，舍去。（2）当有机物为CH2O时，有关系式CH2O→O2，故a的最大值为24。⑥+NaOH⎯⎯→NaBr+CHOH2第40讲(B卷)⑦2CHOH2+O2⎯⎯→2H2O+−CHO纠错训练1．C−CHO+CH3CHO⎯⎯→—CH—CH2—CHO⑧|讲析：利用它们沸点的差异，用蒸馏的方法分离，OH但乙酸易挥发，故应先加入烧碱中和之。分出乙醛后，—CH—CH2—CHO⎯⎯→HO+⑨2|必须加入硫酸重新生成乙酸，再蒸馏。OH2．（1）加入银氨溶液后水浴加热，有银镜出现。或讲析：由乙烯→乙醇→乙醛→3—羟基丁醛→丁烯醛加入新制的Cu（OH）2悬浊液，加热，有红色沉淀出现。→正丁醇（①→⑤）；题给卤代烃→芳香醇→芳香醛→羟（2）加入银氨溶液或加入新制的Cu（OH）2悬浊液氧化基醛→肉桂醛（⑥→⑨）。其实，将信息中的R用H原子醛基后，再加入溴水振荡后褪色。代替本题答案中的③、④两步，就能大大降低难度。讲析：因醛基的还原性较强，也能被溴水氧化，应新活题网站先用弱氧化剂将醛基氧化，再检验碳碳双键。1．C；2．C；3．C；4．C；5．B；6．B、C；7．A、3．（1）A：CH3-CH2-CH2CHO，M：CH2=CH-CHOC；8．A、B。CH3-CH-CHO讲析：2.醛与Cu（OH）2悬浊液反应时要碱性条件，CH3制备Cu（OH）2悬浊液时碱过量。3.要考虑试剂的稳定浓H2SO4（2）CH3CH2CH2CH2OH+CH2=CHCOOH⎯⎯→性。4.丁烯进行醛化反应也可得到醛，可写成ΔCH2=CHCOOCH2CH2CH2CH3+H2OC4H9CHO，C4H9—有四种结构。5.0.5mol混合物燃烧得（3）X：加成反应，Y：加聚反应。0.7molCO2，混合物中平均含1.4个C原子。设乙烷的体讲析：本题的突破口是M的结构简式。由M的分子\n式以及M中含有醛基确定它为丙烯醛，N为丙烯酸。D（3）C2H2O3；HOOC—CHO。（4）CH3OH；HCOOCH3为B和N酯化反应的产物。B+C3H4O2→C7H12O2+讲析：有机物燃烧后生成的CO2的体积是消耗O2H2O，B的分子式为C4H10O为丁醇。A为丁醛，它的烃基上体积的2倍，可联想到2CO+O2→2CO2，即有机物耗O2的一氯取代位置有三种，A为CH3-CH2-CH2CHO。的基团就是若干个CO，而其余的基团是若干个H2O，此O有机物写成（CO）m（H2O）n，至此问题大大简化了。||4．（1）（2）CH3COOH7．H—C—H（3）（CO）mH2n（m、n为正整数）讲析：设该有机物的分子式为CxHyOz，则有：yzyCxHyOz+(x+−)O2→XCO2+H2O422xH∶C∶HxCO2+xNa2O2→xNa2CO3+O28．（1）‥‥（2）1∶42y∶O∶yyH2O+Na2O2→yNaOH+O2224（3）①增大反应物的浓度，平衡向正方向移动，提高Byzxy依题意有x+−=+，得X=Z的产率；②防止因甲醛分子之间发生类似于（Ⅱ）的反4224当x=1时，y=2，有机物分子量最小。当x=2时，y=4，应，造成甲醛的量不足。B的分子量是A的两倍。讲析：将CH3CHO与C(CH20H)4进行比较，三个α-氢检测提高要变成三个—CH20H，必定是乙醛与甲醛发生类似于（Ⅰ）1.B2.A3.B的反应，—CHO变成—CH20H，乙醛与甲醛发生类似于（Ⅱ）讲析:3.由饱和一元醛的通式可知，C、H原子个数的反应。比为1∶2，质量比为6∶1，氢元素的质量分数为9%，9．（1）H2；CO。碳元素的质量分数为54%，氧元素的质量分数为37%。（2）CH3OH；HCOOCH3；HOCH2CHO4．（1）2Cu+O⎯⎯→Δ2CuO（3）取代（酯化）、加成（还原）。2（4）催化剂Δ2HCHO+O⎯⎯→⎯2HCOOHCHCHOH+CuO⎯⎯→CHCHO+HO23232（5）浓H2SO4（2）受热部分的铜丝随间歇性地鼓入空气而交替出现变HOCH2CH2OH+2CH3COOH⎯⎯Δ→2H2O+黑、变亮；温度。CH3COOCH2CH2OOCCH3（3）反应仍可继续进行，仍可看到原受热部分的铜丝交讲析：水蒸气跟灼热的焦炭反应，产物是CO、H，2替出现变黑、变亮的现象；因为醇的催化氧化反应是放由框图B、E、F之间的转变是醇到醛再到酸，且G、F热反应。是相邻的同系物，G也是酸，而G是B与P反应得到的，（4）实验结束后，卸下装置B中盛有少量蒸馏水的小故P是CO，则A是H，B、E、F、D、G都推出。再2试管，从中取出少许溶液做银镜反应的实验（也可使之根据T、B之间的关系及S到T的转变，将S、T推出。与新制的Cu(OH)2反应），有银镜出现（或产生红色沉OO淀）即可验证。||||5．（1）HCHO、CH3C—C—H，2∶1；（2）①HCHO、CH3CHO、CH3CH2CHO、②CH3CH2CH=CH2有0.2mol、CH3CH=CHCH3有0.3mol、CH2=C（CH3）2有0.5mol；③ρ=(0.2+0.3+0.5)×56=2.5(g/L)22.4（3）①浓H2SO4−OH⎯⎯→+HOΔ2②①O3CH2—CH2—CHO⎯⎯→|②Zn、H2OCH2—CH2—CHO讲析：本题要充分利用题给的信息，实际上反应可以简单地认为是从碳碳双键处断开，每个不饱和碳上接上氧原子。（1）很简单，可直接写出结果。（2）要考虑丁烯有三种结构，再由各产物的物质的量确定三种异构体的物质的量。（3）采用逆推法，要制己二醛必先制环己烯，而环己烯由环己醇消去得到。6．（1）28。（2）CH2O2；HCOOH。
