第一部分 专题十一盐类水解和沉淀溶解平衡一、选择题1．(2022·吉林长春十一中期中)在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列说法正确的是( )A．稀释溶液，水解平衡常数增大B．通入H2S，HS－浓度减小C．升高温度，增大D．加入NaOH固体，溶液pH减小解析：水解平衡常数只与温度有关，因此稀释溶液，水解平衡常数不变，A项错误；通入H2S，HS－浓度增大，B项错误；升高温度，水解平衡向右移动，溶液中c(HS－)增大、c(S2－)减小，故增大，C项正确；加入NaOH固体，溶液碱性增强，pH增大，D项错误。答案：C2．(2022·石家庄一模)25℃时，关于①0.1mol·L－1的NH4Cl溶液 ②0.1mol·L－1的NaOH溶液，下列叙述正确的是( )A．若向①中加适量水，溶液中c(Cl－)/c(NH)的值减小B．若将①和②均稀释100倍，①的pH变化更大C．若向②中加适量水，水的电离平衡正向移动D．若将①和②混合，所得溶液的pH＝7，则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na＋)解析：本题考查电解质溶液，意在考查考生对盐类水解、电解质电离等理论的理解与应用能力。加水促进NH水解，n(Cl－)不变，n(NH)减小，而n(Cl－)/n(NH)＝c(Cl－)/c(NH)，故随着溶液的稀释，c(Cl－)/c(NH)逐渐增大，A项错误；水解为可逆反应，而且水解较微弱，而NaOH是强电解质，故①和②均稀释100倍时，②的pH变化大，B项错误；0.1mol/L的NaOH溶液加水稀释时，溶液中c(OH－)减小，对水的电离的抑制程度减小，故水的电离平衡正向移动，C项正确；由溶液中电荷守恒可得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，由物料守恒可知c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，因pH＝7，故c(OH－)＝c(H＋)，三式联立可得c(Na＋)＝c(NH3·H2O)，D项错误。答案：C3．(2022·广东六校联考)50℃时，0.1mol·L－1Na2CO3溶液的pH＝12，下列判断正确的是( )A．c(OH－)＝10－2mol·L－1B．加入少量NaOH固体，c(Na＋)和c(CO)均增大C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋c(CO)\nD．2c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)解析：本题考查了电解质溶液的相关知识，意在考查考生的综合分析能力。50℃时水的离子积不等于10－14，所以c(OH－)不能用25℃时水的离子积进行计算，A选项错误；加入少量NaOH固体，抑制了Na2CO3的水解，c(Na＋)和c(CO)都增大，B选项正确；根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C选项错误；根据物料守恒得：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D选项错误。答案：B4．(2022·湖北联考)25℃时浓度都是1mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是( )A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)B．AY溶液的pH小于BY溶液的pHC．稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BYD．将浓度均为1mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY解析：本题考查了溶液中的离子平衡知识，意在考查考生的理解和推断能力。由题给条件可推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱碱盐。1mol·L－1BY溶液的pH＝6，说明电离平衡常数K(BOH)<K(HY)，A选项正确；AY为强碱弱酸盐，水溶液显碱性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B选项错误；稀释相同的倍数，BX、BY的水解程度不同，所以pH变化不相等，C选项错误；相同浓度的一元强酸和一元弱酸，稀释10倍后，弱酸的pH大于强酸，D选项错误。答案：A5．(2022·湖北联考)下列溶液中各种微粒的物质的量浓度大小顺序正确的是( )A．0.1mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c(HA－)>c(H＋)>c(H2A)>c(A2－)B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3)C．物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COO－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(CH3COOH)D．室温下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)解析：本题考查了微粒浓度大小比较，意在考查考生的计算能力和判断能力。0.1mol/LNaHA溶液的pH＝4，说明该溶液显酸性，即HA－的电离程度大于其水解程度，则c(A2－)>c(H2A)，A选项错误；因为酸性：CH3COOH>HCO，所以相同条件下，Na2CO3的水解程度大于CH3COONa的水解程度，二者pH相同时c(CH3COONa)>c(Na2CO3)，B选项错误；根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)、根据物料守恒得c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，两式联立得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C选项错误。\n答案：D6．(2022·日照调研)T℃时，某浓度醋酸钠溶液的pH＝10，下列说法一定正确的是( )A．溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－10mol·L－1B．溶液中存在：c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14mol2·L－2C．溶液中存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(CH3COOH)D．溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)解析：本题考查了溶液中的平衡问题，意在考查考生运用所学知识分析、解决问题的能力。醋酸钠溶液中水的电离平衡受到促进，A项错误；只有在25℃时，才有c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14mol2·L－2，B项错误；溶液中粒子浓度由大到小的顺序应为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；根据物料守恒知，D项正确。答案：D7．(2022·南宁、桂林一模)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是( )A．常温下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)B．Na2CO3溶液：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋)C．向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性：c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)D．浓度均为0.1mol·L－1的HF溶液与KF溶液等体积混合：c(F－)＋c(HF)＝0.2mol·L－1解析：pH＝9的NaHA溶液呈碱性，说明HA－的水解程度大于其电离程度，故c(H2A)>c(A2－)，A项错误；B项等式可整理为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，符合电荷守恒，B项正确；刚开始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液时，c(OH－)>c(HCOO－)，C项错误；等体积混合后，c(F－)＋c(HF)＝0.1mol·L－1，D项错误。答案：B8．(2022·云南名校统考)25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B．0.1mol·L－1Na2CO3溶液与0.1mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)C．0.1mol·L－1NH4Cl溶液与0.1mol·L－1氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)D．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)解析：本题考查了电解质溶液中的平衡和微粒浓度大小关系，意在考查考生对电荷守恒、物料守恒和质子守恒等的灵活运用能力。向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，根据电荷守恒得\nc(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈酸性，说明c(H＋)>c(OH－)，则c(Na＋)<c(CH3COO－)，A项错误；根据物料守恒知B项正确；0.1mol·L－1NH4Cl溶液与0.1mol·L－1氨水等体积混合，溶液pH>7说明NH的水解程度小于NH3·H2O的电离程度，故c(NH3·H2O)<c(NH)，C项错误；电荷守恒式为2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D项错误。答案：B9．(2022·成都一诊)工业上向锅炉里注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，而后用盐酸去除。下列叙述不正确的是( )A．温度升高，Na2CO3溶液的KW和c(OH－)均会增大B．沉淀转化的离子方程式为CO＋CaSO4CaCO3＋SOC．盐酸溶液中，CaCO3的溶解性大于CaSO4D．Na2CO3溶液遇CO2后，阴离子浓度均减小解析：本题考查了盐类水解平衡、沉淀转化等知识，意在考查考生的理解能力和判断能力。温度升高，KW增大，温度升高促进碳酸钠溶液水解，c(OH－)增大，A选项正确；加入碳酸钠溶液，把硫酸钙转化为碳酸钙：CO＋CaSO4CaCO3＋SO，B选项正确；因为碳酸钙与盐酸反应，而硫酸钙不与盐酸反应，所以在盐酸溶液中碳酸钙的溶解性大于硫酸钙，C选项正确；根据CO＋CO2＋H2O===2HCO知，HCO浓度增大，D选项错误。答案：D10．(2022·衡阳期末)将适量AgBr固体加入水中，存在平衡：AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)。则下列说法正确的是( )A．向此体系中滴加足量浓NaCl溶液，发现淡黄色固体转化为白色，说明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)B．向此体系中加入少量AgBr固体平衡正向移动，当再次平衡时c(Ag＋)、c(Br－)均增大C．此体系中一定存在c(Ag＋)＝c(Br－)＝[Ksp(AgBr)]D．某溶液中c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)，说明此时c(Ag＋)＝c(Br－)解析：本题考查沉淀溶解平衡、沉淀的转化以及影响沉淀溶解平衡的因素，意在考查考生分析问题的能力。向题述体系中滴加足量浓NaCl溶液，溶液中满足c(Ag＋)·c(Cl－)>Ksp(AgCl)即会生成AgCl沉淀，但这不能说明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)，A项错误；饱和溶液中离子的浓度只与温度有关，所以向此体系中加入少量AgBr固体，平衡不移动，c(Ag＋)、c(Br－)不变，B项错误；AgBr固体加入水中，溶解过程中存在AgBr(s)Ag＋(aq)＋Br－(aq)，Ksp(AgBr)＝c(Ag＋)·c(Br－)，所以此体系中一定存在c(Ag＋)＝c(Br－\n)＝[Ksp(AgBr)]，C项正确；饱和溶液中c(Ag＋)·c(Br－)＝Ksp(AgBr)，但Ag＋、Br－的浓度不一定相等，D项错误。答案：C11．(2022·武昌元月调研)25℃，向50mL0.018mol/LAgNO3溶液中加入50mL0.02mol/L盐酸生成沉淀。已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，则生成沉淀后的体系中c(Ag＋)为( )A．1.8×10－7mol/LB．1.8×10－8mol/LC．1.8×10－9mol/LD．1.8×10－10mol/L解析：本题考查了沉淀溶解平衡知识，意在考查考生的理解能力和计算能力。反应后溶液中c(Cl－)＝(50×10－3×0.002)mol÷0.1L＝1×10－3mol/L，Ksp(AgCl)＝c(Cl－)×c(Ag＋)＝1.8×10－10，故c(Ag＋)＝1.8×10－7mol/L。本题选A。答案：A12．(2022·太原一模)关于沉淀溶解平衡和溶度积常数，下列说法不正确的是( )A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中的离子浓度无关B．将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中，有白色沉淀产生，说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)C．已知25℃时Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，则该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常数K＝4.0×104D．已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，在MgCl2溶液中加入氨水调混合液的pH＝11，产生沉淀，则此时溶液中的c(Mg2＋)＝1.8×10－5mol·L－1解析：本题主要考查了沉淀溶解平衡，意在考查考生的计算能力以及分析判断能力。B项的实质是发生了沉淀的转化：Ca(OH)2(s)＋SO(aq)CaSO4(s)＋2OH－(aq)，这与Ksp[Ca(OH)2]和Ksp(CaSO4)的相对大小没有必然联系，B选项错误；Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp＝＝＝＝＝4.0×104，C选项正确；c(Mg2＋)＝＝mol/L＝1.8×10－5mol/L，D选项正确。答案：B二、填空题13．(2022·遵义联考)现有0.175mol/L醋酸钠溶液500mL(已知醋酸的电离平衡常数Ka＝1.75×10－5)。(1)写出醋酸钠水解反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。\n(2)下列图象能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是________。(3)在醋酸钠溶液中加入少量下列物质，水解平衡向正反应方向移动的有________。A．冰醋酸B．纯碱固体C．醋酸钙固体D．氯化铵固体(4)在醋酸钠溶液中加入少量冰醋酸后，溶液中微粒浓度的关系式能成立的有________。A．c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)>c(Na＋)B．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)C．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)D．c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)>c(Na＋)(5)欲配制0.175mol/L醋酸钠溶液500mL，可采用以下两种方案：方案一：用托盘天平称取________g无水醋酸钠，溶于适量水中，配成500mL溶液。方案二：体积均为250mL且浓度均为________的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体等于混合前两者体积之和)。(6)在室温下，0.175mol/L醋酸钠溶液的pH约为________。解析：(2)钠离子不水解，所以其浓度始终不变，A错误；CH3COO－开始时水解速率最大，后逐渐减小，平衡时不再变化，B正确；随着水解的逐渐进行，pH逐渐增大，平衡时不再变化，C正确；温度不变，KW不变，D错误。(3)加入冰醋酸，溶液中醋酸浓度增大，平衡左移，A错误；加入纯碱固体，CO的水解抑制CH3COO－的水解，平衡左移，B错误；加入醋酸钙固体，溶液中CH3COO－浓度增大，平衡右移，C正确；加入氯化铵固体，NH与水解生成的OH－结合成一水合氨，使溶液中OH－浓度减小，平衡右移，D正确。(4)B项不符合电荷守恒，错误；无论加入多少冰醋酸，都不会存在c(OH－)>c(Na＋)，D错误。(5)由m＝nM得无水醋酸钠的质量为7.175g，托盘天平精确度为0.1g，故称量的质量应为7.2g；醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合，混合后溶液浓度为0.175mol/L，所以原溶液的浓度为0.35mol/L。(6)CH3COO－的水解反应的平衡常数Kb＝，即＝＝\n，所以c(OH－)＝10－5mol/L，pH＝9。答案：(1)CH3COONa＋H2OCH3COOH＋NaOH(2)BC (3)CD (4)AC(5)7.2 0.35mol/L (6)914．(2022·长春二模)Ⅰ.已知常温下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3)<c(SO)，且H2SO3的电离平衡常数为K1＝1.5×10－2，K2＝1.1×10－7；氨水的电离平衡常数为K＝1.8×10－5；回答下列问题：(1)NH4Cl溶液中离子浓度由大到小的次序为______________________________。(2)等物质的量浓度的下列五种溶液：①NH3·H2O ②(NH4)2SO3 ③KHSO3 ④K2SO3 ⑤H2SO3溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序为________(填序号)。(3)NaHSO3可以将碘盐中的KIO3还原为碘单质，试写出此反应的离子方程式______________________________。Ⅱ.已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]＝5.6×10－12，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.1×10－33。(4)在25℃下，向浓度均为0.1mol·L－1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成________沉淀(填化学式)。(5)溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10－5mol·L－1时，可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，当Fe3＋刚好完全沉淀时，测定c(Al3＋)＝0.2mol·L－1。此时所得沉淀中________(填“还含有”或“不含有”)Al(OH)3。请写出计算过程______________________________。解析：本题考查了水的电离的影响因素、盐类的水解和难溶电解质的溶解平衡等知识，意在考查考生对电解质溶液知识的掌握情况。Ⅰ.(1)NH4Cl是强酸弱碱盐，溶液呈酸性，故NH4Cl溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。(2)(NH4)2SO3为弱酸弱碱盐，NH和SO发生相互促进的水解反应，水的电离程度最大；KHSO3和K2SO3均为强碱弱酸盐，均促进水的电离，但由H2SO3的一级电离常数大于二级电离常数可知等物质的量浓度时SO的水解程度大于HSO，故溶液中水的电离程度④>③；NH3·H2O为弱碱，H2SO3为弱酸，均抑制了水的电离，由题中数据可知，NH3·H2O的电离平衡常数小于H2SO3的一级电离平衡常数，则溶液中水的电离程度①>⑤，故溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序为②④③①⑤。Ⅱ.(4)根据题中数据，开始生成Al(OH)3沉淀时，c(OH－)＝＝＝×10－11，同理可得开始生成Cu(OH)2沉淀时，c(OH－)＝\n×10－10，则逐滴加入氨水时，先生成Al(OH)3沉淀。答案：Ⅰ.(1)c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)(2)②④③①⑤(3)5HSO＋2IO===I2＋5SO＋3H＋＋H2OⅡ.(4)Al(OH)3(5)不含有 Fe3＋完全沉淀时，c3(OH－)＝＝＝4.0×10－33，c(Al3＋)·c3(OH－)＝0.2×4.0×10－33＝8×10－34<Ksp[Al(OH)3]，所以没有生成Al(OH)3沉淀
