专题十盐类的水解和沉淀溶解平衡考点一 水解原理及应用1．(2022·海南化学，3，2分)0.1mol下列气体分别与1L0.1mol·L－1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是( )A．NO2B．SO2C．SO3D．CO2解析 A项，0.1molNO2与0.1molNaOH发生歧化反应2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O，生成的NaNO2是弱酸强碱盐，发生水解使溶液呈碱性；B项，0.1molSO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO3，由于HSO的电离程度大于HSO的水解程度，故溶液呈酸性。C项，0.1molSO3与0.1molNaOH恰好反应生成NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，完全电离使溶液显酸性，相当于一元强酸，所以其酸性比NaHSO3溶液强，其pH更小；D项，0.1molCO2与0.1molNaOH恰好反应生成NaHCO3，由于HCO的水解大于HCO的电离，溶液呈碱性。故选C。答案 C2．(2022·福建理综，10，6分)下列关于0.10mol·L－1NaHCO3溶液的说法正确的是( )A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋H＋＋COB．25℃时，加水稀释后，n(H＋)与n(OH－)的乘积变大C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋c(CO) D．温度升高，c(HCO)增大解析 NaHCO3的电离方程式为NaHCO3===Na＋＋HCO，故A项错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故C错误；温度升高，促进HCO水解，c(HCO)减小，故D错误。答案 B3．(2022·北京理综，8，6分)下列解释事实的方程式不准确的是( )A．用浓盐酸检验氨：NH3＋HCl===NH4ClB．碳酸钠溶液显碱性：CO＋H2OHCO＋OH－C．钢铁发生吸氧腐蚀时，铁作负极被氧化：Fe－3e－===Fe3＋D．长期盛放石灰水的试剂瓶内壁出现白色固体：Ca(OH)2＋CO2===CaCO3↓＋H2O解析 吸氧腐蚀中，铁作负极被氧化生成Fe2＋：Fe－2e－===Fe2＋。\n答案 C4．(2022·天津理综，5，6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )A．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2＋)增大C．含1molKOH的溶液与1molCO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCO)D．在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)解析 A项，同浓度、同体积的NaOH溶液与H2SO4溶液混合后，溶液的pH<7；B项，在含有BaSO4沉淀的溶液中，存在沉淀溶解平衡：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，加入Na2SO4固体后，SO浓度增大，平衡逆向移动，c(Ba2＋)减小；C项，KOH＋CO2===KHCO3，而HCO既能水解，又能电离，故c(K＋)>c(HCO)；D项，CH3COONa溶液显碱性，加入适量CH3COOH使溶液显中性时，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可得c(Na＋)＝c(CH3COO－)。答案 D考点二 电解质溶液中微粒浓度的关系1．(2022·浙江理综，12，6分)40℃，在氨水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是( )A．在pH＝9.0时，c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO－)>c(CO)B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(NH2COO－)＋c(OH－)C．随着CO2的通入，不断增大D．在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO－的中间产物生成解析 A项，从题中所给的图中可知，当pH＝9.0时，离子浓度的大小关系为：c(NH)＞c(HCO)＞c(NH2COO－)＞c(CO)，正确；B项，依据电荷守恒，正确；C项，\n在氨水体系中存在平衡：NH3·H2ONH＋OH－，K＝[c(OH－)·c(NH)]/c(NH3·H2O)，得＝K/c(NH)，随着CO2的通入平衡正向移动，c(NH)增大，温度不变，K不变，则K/c(NH)不断减小，故不断减小，错误；D项，从图中看出，随着溶液中pH的不断降低，NH2COO－的浓度不断增大，继而又不断减小直到为0，故NH2COO－属于生成的中间产物，正确。答案 C2．(2022·山东理综，13，5分)室温下向10mL0.1mol·L－1NaOH溶液中加入0.1mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)解析 A项，a点NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，错误；B项，a点NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(A－)，错误；D项，b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A－)>c(HA)，正确。答案 D3．(2022·安徽理综，13，6分)25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)\nB．加入10mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)解析 A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH－)＞c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，错误；B项，加入10mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)，正确；C项，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，所以有c(Cl－)＞c(Na＋)，错误；D项，当加入20mL盐酸时溶质为NaCl、NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)＞c(NH)＋c(Na＋)，错误。答案 B4．(2022·四川理综，6，6分)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )A.<1.0×10－7mol/LB．c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)C．c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)D．c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)解析 A项，由于常温下滤液的pH<7，故c(OH－)＝Kw/c(H＋)<1×10－7mol/L，正确；B项，等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合析出部分NaHCO3晶体后，溶液中的溶质为NaHCO3和NH4Cl，且n(NH4Cl)>n(NaHCO3)，HCO发生电离生成CO，发生水解生成H2CO3，根据NaHCO3的物料守恒可知：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，正确；C项，根据电荷守恒有：c(H＋)＋c(Na＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，错误；D项，由于c(NH4Cl)>c(NaHCO3)，NH发生水解，HCO发生微弱的电离，故离子浓度关系为c(Cl－)>c(NH)>c(HCO)>c(CO)，正确。答案 C5．(2022·江苏化学，14，4分)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)\nB．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)＞c(NH)＞c(SO)C．向0.10mol·L－1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]D．向0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)解析 A项，根据电荷守恒可知：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，故c(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，错误；B项，根据电荷守恒可知：c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，根据物料守恒可知：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，三式联立可得：c(H2SO3)＋c(NH)＝c(SO)，则c(NH)<c(SO)，所以c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)，错误；C项，对于Na2SO3溶液，根据物料守恒，可知：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，通入SO2与Na2SO3反应使溶液呈中性，则有c(Na＋)<2[c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)]，错误；D项，对于CH3COONa溶液根据物料守恒有：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)>c(CH3COOH),根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，由此可知c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)，进而可知c(CH3COOH)＝c(Cl－)，故c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。答案 D6．(2022·课标全国卷Ⅱ，11，6分)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5mol·L－1B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)D．pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③解析 H2S是二元弱酸，在水溶液中分步电离：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－，故pH＝5的H2S溶液中，c(HS－)<c(H＋)＝1×10－5mol·L－1，A项错误；B项，NH3·H2O是弱电解质，稀释促进NH3·H2O的电离，故a<b＋1，B项错误；C项，混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，C项错误；D项，由于酸性CH3COOH>H2CO3>HClO，根据“越弱越水解”的原理知，水解程度：ClO－>HCO>CH3COO－，所以pH相同的三种溶液中的c(Na＋)：①＞②＞③，D项正确。答案 D\n7．(2022·安徽理综，11，6分)室温下，下列关系正确的是( )A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)解析 A项Na2S溶液中，水解方程式为S2－＋H2OHS－＋OH－，HS－＋H2OH2S＋OH－，因第一步水解程度远大于第二步，则c(Na＋)＞c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A项错误；B项，由质子守恒可知等式正确；C项Na2CO3溶液中，由电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)＋c(HCO)，C项错误；D项，根据物料守恒可得：①c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，②c(Cl－)＝2c(Ca2＋)，①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D项错误。答案 B8．(2022·四川理综，6，6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )A．0.1mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(HCO)>c(OH－)B．20mL0.1mol·L－1CH3COONa溶液与10mL0.1mol·L－1HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO－)＞c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－)D．0.1mol·L－1CH3COOH溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH)解析 A项，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，故溶液中各离子浓度大小关系应为c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，错误；B项正确；C项，两溶液混合，NH3·H2O过量，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，c(NH)>c(Cl－)，故c(Cl－)＋c(H＋)<c(NH)＋c(OH－)，C错误；D项，两溶液等体积混合后，得CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，故错误。答案 B9．(2022·江苏化学，14，4分)25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(双选)( )\nA．0.1mol·L－1CH3COONa溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH－)B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液与0.1mol·L－1氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)C．0.1mol·L－1Na2CO3溶液与0.1mol·L－1NaHCO3溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)D．0.1mol·L－1Na2C2O4溶液与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)解析 A项，两种溶液等体积混合，CH3COONa与HCl恰好完全反应生成0.05mol·L－1NaCl和0.05mol·L－1CH3COOH，由于CH3COOH是弱酸，部分电离，c(Na＋)＝c(Cl－)＝0.05mol·L－1＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A项正确；B项，等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合，溶液呈碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，故c(NH)>c(NH3·H2O)，B项错误；C项，根据物料守恒可知正确；D项，由电荷守恒可得：2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D项错误。答案 AC10．(2022·四川理综，5，6分)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度/(mol·L－1)反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列判断不正确的是( )A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝mol·L－1C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1mol·L－1D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋)解析 由题干信息知，实验①反应后为KA溶液，c(OH－)>c(H＋)，溶液中A－发生水解A－＋H2OHA＋OH－，故A正确；由电荷守恒知，c(OH－)＋c(A－)＝c(H＋)＋c(K\n＋)，即c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)故B项错误；实验②反应后溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，又因HA为弱酸，所以x>0.2，由物料守恒得，等体积混合后c(A－)＋c(HA)＝mol/L＞0.1mol/L，故C、D项正确。答案 B11．(2022·福建理综，23，15分)研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。(1)①硫离子的结构示意图为__________________________。②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为______________________________________________________。(2)25℃，在0.10mol·L－1H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如下图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝________mol·L－1。②某溶液含0.020mol·L－1Mn2＋、0.10mol·L－1H2S，当溶液pH＝________时，Mn2＋开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－13](3)25℃，两种酸的电离平衡常数如下表。Ka1Ka2H2SO31.3×10－26.3×10－8H2CO34.2×10－75.6×10－11①HSO的电离平衡常数表达式K＝__________________________________。②0.10mol·L－1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________________________________________________________。③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为__________________________________________________________________。解析 (1)①S是16号元素，S原子获得2个电子变为S2－，S2－的结构示意图为\n。②加热时，浓硫酸与碳反应的化学方程式为C＋2H2SO4(浓)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O；(2)①根据图像可知，pH＝13时，c(S2－)＝5.7×10－2mol·L－1，由于H2S溶液的浓度为0.10mol·L－1，所以根据S原子守恒有：c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＝0.1mol·L－1，所以c(H2S)＋c(HS－)＝0.1mol·L－1－5.7×10－2mol·L－1＝0.043mol·L－1。②由于Ksp(MnS)＝2.8×10－13，c(Mn2＋)＝0.020mol·L－1，则开始形成沉淀时需要的c(S2－)＝Ksp(MnS)/c(Mn2＋)＝(2.8×10－13÷0.020)mol·L－1＝1.4×10－11mol·L－1，根据图像中c(S2－)与溶液的pH关系可知此时溶液pH＝5。(3)①根据电离平衡常数的含义可知：HSO的电离平衡常数表达式为K＝；②Na2SO3在溶液中发生电离：Na2SO3===2Na＋＋SO，SO发生水解反应：SO＋H2OHSO＋OH－，水解产生的HSO又有部分发生水解反应：HSO＋H2OH2SO3＋OH－，水解是微弱的，而且在水中还存在水的电离平衡H2OH＋＋OH－，所以0.10mol·L－1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)；③由于Ka2(H2SO3)<Ka1(H2CO3)，所以H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O。答案 (1)①②C＋2H2SO4(浓)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O(2)①0.043 ②5(3)①或②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)或[Na＋]>[SO]>[OH－]>[HSO]>[H＋]③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O考点三 沉淀溶解平衡1．(2022·天津理综，3，6分)下列说法不正确的是( )A．Na与H2O的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行B．饱和Na2SO4溶液或浓硝酸均可使蛋白质溶液产生沉淀，但原理不同C．FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等条件下二者对H2O2分解速率的改变相同D．Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液\n解析 A项，根据Na与H2O反应的现象“Na熔化成闪亮的小球，四处游动”，可知反应放热，能自发进行，根据反应方程式可知，只有产物中有气体，所以该反应是熵增的反应，正确；B项，饱和Na2SO4溶液使蛋白质溶液产生沉淀是蛋白质的盐析，浓硝酸使蛋白质溶液产生沉淀属于蛋白质的变性，二者原理不同，正确；C项，FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，但同等条件下二者催化效果不同，故二者对H2O2分解速率的改变也不同，错误；D项，NH4Cl溶液因NH水解而使溶液呈酸性，加入NH4Cl溶液会消耗OH－，使平衡Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)向右移动，Mg(OH)2固体逐渐溶解，正确。答案 C2．(2022·课标全国卷Ⅰ，10，6分)下列实验中，对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是( )选项实验现象结论A将稀硝酸加入过量铁粉中，充分反应后滴加KSCN溶液有气体生成，溶液呈血红色稀硝酸将Fe氧化为Fe3＋B将铜粉加入1.0mol·L－1Fe2(SO4)3溶液中溶液变蓝，有黑色固体出现金属铁比铜活泼C用坩埚钳夹住一小块用砂纸仔细打磨过的铝箔在酒精灯上加热熔化后的液态铝滴落下来金属铝的熔点较低D将0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小解析 A项，因铁粉过量，发生的反应为：3Fe＋8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2＋2NO↑＋4H2O，溶液中无Fe3＋，加入KSCN溶液无血红色出现，错误；B项，发生的反应为：2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，无黑色固体出现，且只能说明Fe3＋氧化性强于Cu2＋，错误；C项，加热时铝箔表面生成致密的氧化膜，由于Al2O3的熔点高不会熔化，包裹着液态铝，所以液态铝不会滴落，错误；D项，先生成Mg(OH)2白色沉淀，加入CuSO4溶液又转化为Cu(OH)2浅蓝色沉淀，说明Cu(OH)2的溶度积更小，正确。答案 D\n3．(2022·课标全国卷Ⅰ，11，6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A．溴酸银的溶解是放热过程B．温度升高时溴酸银溶解速度加快C．60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯解析 由题给曲线知，升高温度，AgBrO3的溶解度增大，说明升高温度，AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag＋(aq)＋BrO(aq)向右移动，故AgBrO3的溶解是吸热过程，A错误；温度越高，物质的溶解速度越快，B正确；60℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]＝c(Ag＋)＝c(BrO)≈mol·L－1≈0.025mol·L－1，故Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4，C正确；KNO3中混有少量AgBrO3，因KNO3溶解度受温度影响很大，故可用重结晶方法提纯，D正确。答案 A4．(2022·安徽理综，12，6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是( )选项规律结论A较强酸可以制取较弱酸次氯酸溶液无法制取盐酸B反应物浓度越大，反应速率越快常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完C结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高NH3沸点低于PH3D溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀解析 A项，“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应，HClO\n制取HCl发生的是氧化还原反应，A项错误；B项，铝片加入浓硝酸中会发生钝化；C项，由于NH3分子间能形成氢键，故其沸点比PH3高，错误；D项，CuS比ZnS更难溶，ZnS易转化为CuS，D项正确。答案 D5．(2022·天津理综，5，6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )A．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，KW不变B．CaCO3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸C．在Na2S稀溶液中，c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)D．NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同解析 浓H2SO4加入蒸馏水中时会放热，使KW变大，A项错误；CaCO3可以溶于醋酸的原因是(CH3COO)2Ca能溶于水，而CaSO4是微溶物，不能类推，B项错误；C项，该式为Na2S溶液中的质子守恒式，正确；NaCl是强酸强碱盐，对水的电离不产生影响，而CH3COONH4是弱酸弱碱盐，对水的电离起促进作用，两者影响不相同，D项错误。答案 C6．(2022·课标全国卷Ⅰ，11，6分)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )A．Cl－、Br－、CrOB．CrO、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrOD．Br－、CrO、Cl－解析 三种阴离子开始沉淀时，所需Ag＋的最低浓度分别计算为：c(Ag＋)1＝＝＝1.56×10－8(mol·L－1)，c(Ag＋)2＝＝＝7.7×10－11(mol·L－1)，c(Ag＋)3＝＝＝3.0×10－5(mol·L－1)，由此可知c(Ag＋)2<c(Ag＋)1<c(Ag＋)3，因此Br－先沉淀，其次为Cl－，最后为CrO。答案 C7．(2022·北京理综，10，6分)实验：①0.1mol·L－1AgNO3溶液和0.1mol·L－1NaCl\n溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出现浑浊；③向沉淀c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)＋Cl－(aq)B．滤液b中不含有Ag＋C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgID．实验可以证明AgI比AgCl更难溶解析 由题干信息可推知，AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应，AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋NaNO3，沉淀c为AgCl(白色)，滤液b为NaNO3溶液，AgCl虽然为难溶性物质，但在水中仍有少量溶解，故滤液b中仍有极少量的Ag＋，当加入KI溶液时，Ag＋＋I－===AgI↓，生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误，其他选项正确。答案 B8．(2022·江苏化学，14，4分)一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知：pM＝－lgc(M)，p(CO)＝－lgc(CO)。下列说法正确的是(双选)( )A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO)C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO)D．c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO)解析 由题目信息可知，p(CO)越大，表明c(CO)越小，Ksp＝c(CO)·c(M)＝c2(CO)，因此A错；点a表示MnCO3的饱和溶液，由图中a处于对角线上点可知，p(M)＝p(CO)，由此可得c(Mn2＋)＝c(CO)，B正确；b点表示CaCO3的饱和溶液，由图可知p(CO)>p(M)，由此可得c(Ca2＋)>c(CO)，故C错误；c点表示MgCO3的不饱和溶液，\n由图可知p(M)>p(CO)，由此可得c(Mg2＋)<c(CO)，D正确。答案 BD9．(2022·江苏化学，18，12分)软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为：MnO2＋SO2===MnSO4。(1)质量为17.40g纯净MnO2最多能氧化________L(标准状况)SO2。(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6mol·L－1)，需调节溶液pH范围为________。(3)如图可以看出，从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O晶体，需控制的结晶温度范围为________________________。(4)准确称取0.1710gMnSO4·H2O样品置于锥形瓶中加入适量H3PO4和NH4NO3溶液，加热使Mn2＋全部氧化成Mn3＋，用c(Fe2＋)＝0.0500mol·L－1的标准溶液滴定至终点(滴定过程中Mn3＋被还原为Mn2＋)，消耗Fe2＋溶液20.00mL。计算MnSO4·H2O样品的纯度(请给出计算过程)。解析 (1)n(MnO2)＝＝0.2mol，由题给反应可知，最多氧化0.2molSO2，标准状况下其体积为4.48L。(2)使Al3＋完全除去时c(OH－)＝＝＝1×10－9(mol·L－1)，此时溶液pH＝5，使Fe3＋完全除去时c(OH－)＝＝≈1.4×10－11(mol·L－1)，此时溶液pH≈3.1；而pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀，所以调节溶液的pH范围为5.0<pH<7.1。(3)由图可知，要从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O晶体，温度应大于60℃，\n其原因是此时MgSO4·6H2O的溶解度大于MnSO4·H2O的溶解度，有利于MnSO4·H2O晶体析出，MgSO4·6H2O不易析出。答案 (1)4.48 (2)5.0＜pH＜7.1 (3)高于60℃(4)n(Fe2＋)＝0.0500mol·L－1×＝1.00×10－3moln(Mn2＋)＝n(Fe2＋)＝1.00×10－3molm(MnSO4·H2O)＝1.00×10－3mol×169g·mol－1＝0.169gMnSO4·H2O样品的纯度为：×100%＝98.8%
