第四单元有机化学第四十六讲乙醇醇类【要点精讲】一、自我整理1．乙醇的分子构造：构造简式： 官能团：饱和一元醇的通式：饱和二元醇的通式：例：饱和三元醇的通式：例：芳香一元醇的通式：例：2．乙醇的物理性质3．乙醇的化学性质(1)跟金属的反响方程式：(2)跟氢卤酸的反响方程式：(3)氧化反响(A)燃烧(B)催化氧化(C)其它(4)脱水反响①分子内脱水（即反响）：方程式②分子间脱水方程式4．用途5．乙醇的工业制法①发酵法：②乙烯水化法：其它方法：6．醇类①定义：11/11\n②重要的醇：二、精讲：(一)、醇的构造特点与反响规律1.构造特点：a处O-H键和b处C-O键都是强极性键，在一定条件下易断裂发生取代反响。酯化反响，分子间脱水反响；c处α氢原子和d处β氢原子，受羟基和R影响，有一定活性，可以断裂发生氧化反响、消去反响。2.反响中化学键断裂部位：3.醇的催化氧化规律：醇羟基在一定条件下(Cu或Ag作催化剂)，可发生去氢氧化。(1)反响机理羟基(-OH)上的氢原子与羟基相连碳原子上的氢原子脱去，氧化为含有()双键的醛或酮。11/11\n(2)醇的催化氧化(或去氢氧化)形成双键的条件是：连有羟基(-OH)的碳原子上必须有氢原子，否那么该醇不能被催化氧化。(3)醇的催化氧化规律：①与羟基(-OH)相连碳原子上有两个氢原子的醇(-OH在碳链末端的醇)，被氧化生成醛。2R-CH2-CH2OH+O22R-CH2-CHO+2H2O②与羟基(-OH)相连碳原子上有一个氢原子的醇(-OH在碳链中间的醇)，被氧化生成酮。③与羟基(-OH)相连碳原子上没有氢原子的醇不能被催化氧化。不能形成双键，不能被氧化成醛或酮。 4.醇的消去反响规律(1)反响机理脱去的水分子是由羟基和羟基所在的碳原子的相邻位碳原子上的氢原子结合而成，碳碳间形成不饱和键。 (2)消去反响发生的条件和规律：醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子且此相邻的碳原子上还必须连有氢原子时，才可发生消去反响而形成不饱和键。表示为：11/11\n除此以外还必须有浓H2SO4的催化作用和脱水作用，加热至170℃才可发生。含一个碳原子的醇(如CH3OH)无相邻碳原子，所以不能发生消去反响；与羟基(-OH)相连碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的醇也不能发生消去反响。如：(二)、醇的反响条件对反响产物的影响温度不同，产物和反响类型不同。如乙醇在浓H2SO4催化下加热至170℃生成乙烯，属消去反响，加热至140℃时，生成乙醚，是分子间脱水，属取代反响。催化剂的影响：乙醇与O2反响，在铜作催化剂下生成乙醛，在点燃条件时生成CO2和H2O。 (三)、醇的同分异构体的区分与书写同分异构的原因：碳链异构，官能团位置异构，官能团异构。书写一般按：官能团异构—碳链异构—官能团位置异构。如：C4H10O。按官能团异构为醇和醚。然后各自发生碳链异构和位置异构。(四)、引入醇羟基的反响 (3)醛、酮加氢还耗：R—CHO+H2OR—CH2OH11/11\n(4)酯水解：+H2OR′—COOH+ROH (5)发酵法：C6H12O62C2H5OH+2CO2【典型例题】［例1］鸡尾酒是一种混合饮品。鸡尾酒种类很多，其中有一类“彩虹酒”是用不同颜色、不同饮料调制而成的。法国国旗的颜色是由蓝、白、红三色纵向排列而成，鸡尾酒“革命”就是根据法国国旗创意的，很美丽。“革命”鸡尾酒的原料是：红色石榴糖浆、蓝橙皮白酒、无色桃味果酒各45mL。试用所学的化学知识配制该饮料，并写出操作原因。［例2］乙醇的分子构造为，“箭头”表示乙醇发生化学反响时可能断键的位置，以下表达不正确的选项是( )A.与钠反响时断裂①键B.与氢卤酸发生取代反响时断裂②键C.发生分子间脱水时断裂①键或②键D.发生催化去氢氧化反响时断裂③、④键［例3］乙醇可看作是用乙基取代了水分子中的一个氢原子所形成的化合物；用乙基取代氨分子中的一个氢原子所形成的化合物C2H5NH2叫乙胺；用乙基取代硫化氢分子中的一个氢原子所形成的化合物C2H5SH叫乙硫醇。根据课本中表达的乙醇的化学性质，推测一下乙胺和乙硫醇的化学性质，并与NH3、H2S进展比较。［例4］分子式为C5H12O2的二元醇，有多种同分异构体，其中能够氧化成主链上的碳原子数为3的二元醛有X种，能氧化成主链上的碳原子数为4的二元醛有Y种，那么X与Y的值应是( )A.X＝2,Y＝6 B.X＝1,Y＝711/11\nC.X＝1,Y＝1 D.X＝2,Y＝1【当堂反响】1.以下物质中既能发生取代反响又能发生消去反响和加成反响的是()A.CH3CH2CH3B.CH3ClC.CH3OHD.CH2=CH-CH2CH2OH2.相同质量的以下醇分别跟适量的钠作用，放出H2最多的是()A.甲醇B.乙醇C.乙二醇D.丙三醇3.以下混合物用分液漏斗可以别离的是()A.溴苯和水B.甘油和水C.苯酚和乙醇D.丙醇和乙二醇4.以下化合物的名称是5.把一端弯成螺旋状的铜丝放在酒精灯外焰加热后，其外表变为______色，立即把它插入盛有乙醇的试管中，铜丝外表变为_____色，反复屡次后，试管中有__________气味产生，反响的化学方程式为：___________________________。反响中铜丝起________作用。6.分子中含有与___________叫醇，饱和一元醇的通式为_______。最简单的饱和一元醇是__________。乙醇俗称酒精，要检验酒精是否有水，可在酒精中参加_________，然后看其是否变_______色。7.一定量的乙醇在氧气缺乏的情况下燃烧，得CO、CO2和水的总质量为27.6g，假设其中水的质量为10.8g，求CO的质量。【课后作业】11/11\n1.在常压和100℃条件下，把乙醇气化为蒸气，然后和乙烯以任意比例混合，其混合气体为VL，将其完全燃烧，需消耗相同条件下的氧气的体积是()A.2VLB.2.5VLC.3VLD.无法计算2.以下各种醇不能被氧化成醛或酮的是(提示：酮的构造为)()3.乙醇的沸点比它的同分异构体甲醚(CH3-O-CH3)高的主要原因是：()A.乙醇分子中共价键的键能比甲醚大B.乙醇分子间范德华力比甲醚大C.乙醇的溶解度比甲醚大D.乙醇分子间能形成氢键4.以下醇不能发生消去反响的是()A.甲醇B.1-丙醇C.2，2-二甲基-1-丙醇D.1-丁醇5.分子式C5H12O的饱和一元醇，其分子中含有两个-CH3，两个-CH2-，一个和-OH，它的可能构造有()A.5种B.4种C.3种D.2种11/11\n6.1，4二氧六环是一种常见的溶剂，它能通过以下方法制取：据此填写：(1)各物质的构造简式：A____________；B____________；C____________(2)写出有关的化学反响方程式：B→C：____________，C→1，4二氧化六环____________7.某工业反响混合液中仅可能含有的组分是：乙醚(C4H10O)、乙醇(C2H6O)和水。经分析，液体中C、H、O各原子数之比为16∶42∶5。(1)假设混合液中只含两种组分，那么所有可能的组合是：______________________________________(2)假设混合液中含有三种组分，在628g混合液中有1molH2O，此时乙醇和乙醚的物质的量各是多少?8.经测定乙醇的分子式是C2H6O，推测乙醇构造可能是以下两种之一：(Ⅰ)(Ⅱ)，为确定其构造，应利用物质的特殊性质进展定性、定量实验。现给出乙醇、钠、水及必要的仪器，甲、乙、丙、丁四名学生直接利用右图给定的装置进展实验确定乙醇的构造。(1)学生甲得到一组实验数据乙醇物质的量氢气的体积（标准状况）0.10mol1.12L根据以上数据推断乙醇的构造应为____________(用Ⅰ、Ⅱ表示)，理由为_____________________________________________________11/11\n(2)学生乙分别准确称量4.60g乙醇(无水)进展屡次实验，结果发现已排到量筒内水的体积作为生成H2的体积换算成标准状况后都小于1.12L。如果忽略称量本身造成的误差，那么产生这种情况的原因应是___________________________________________________(3)学生丙认为实验成功的关键有：①装置的气密性良好；②实验开场前准确称取乙醇的量；③钠足量；④广口瓶内必须充满水；⑤氢气的体积测算方法正确、数值准确。其中正确的有________(填序号)。(4)学生丁不想通过称取乙醇的质量来确定乙醇的量，那么他还需知道的数据是_______。参考答案【典型例题】［例1］解析 彩虹酒是利用各饮料密度的不同使饮料分层的。糖浆中的分散质主要是蔗糖，液体的密度最大；白酒的酒精含量为50%～70%，酒精含量越高溶液密度越小(水的密度为1，纯酒精0.79)，果酒的酒精含量10%左右，所以三种饮料有较大的密度差，能分层。答案：要展现蓝、白、红三个层次，最好选用一个窄长的玻璃杯，这样既能取得好的效果，又可帮助你计算各层的比例。把石榴糖浆倒入杯中成为第一层，然后用茶匙背辅助很小心地将桃味果酒倒在下层的面上，直到深度比例与第一层相同。重复此做法，注入蓝橙皮白酒。如果把做好的彩虹酒放入冰箱，最少可保持色彩在1小时内不混。［例2］D ［例3］解析 解决这类由已知物的构造和性质而推出与其有类似构造的物质的性质的习题，就是要学会比较且善于比较，就是要善于从构造类似找出性质的类似及差异。11/11\n水呈中性，乙醇也呈中性，由此可得乙硫酸呈酸性，乙胺呈碱性。根据水和乙醇与金属钠反响的剧烈程度可知乙醇分子中羟基上的氢原子没有水分子中的氢原子活泼，可得H2S的酸性比乙硫醇强，NH3的碱性比乙胺弱〔K(NH3)＝1.8×10-5，K(C2H5NH2)＝3.2×10-4〕。根据乙醇呈中性，乙硫醇呈酸性，得C—S键比C—O键更稳定，说明乙硫醇比乙醇更难发生消去反响。根据H2S的复原性比水强，说明乙硫醇比乙醇更易被氧化。［例4］解析 主链上的碳原子必须包括2个醛基，其分子为C5H8O2，那么主链上有3个碳原子的二元醛有以下两种：，X＝2，主链上碳原子数为4的二元醛只有一种： Y＝1。答案：D【当堂反响】1D2D3A4.4-甲基-1-戊醇2，4-二甲基-3-乙基-3-己醇5.黑，红(或紫红)，刺激性，2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O(或：2Cu+O22CuO，C2H5OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O)，催化剂6.链烃基相结合的羟基化合物，CnH2n+1OH，甲醇，无水硫酸铜，蓝7.1.4g【课后作业】1C2C3D4AC5B 6.(1)A：CH2=CH2，B：CH2Br—CH2Br，C：(2)CH2Br-CH2Br+2H2OHO—CH2—CH2—OH+2HBr11/11\n7.(1)根据平均值规律可能组合为(2)因为混合物中C∶H∶O=16∶42∶5。所以且把混合物的分子式写成C16H42O5，那么1mol该有机物的质量为314g，628g混合物即2mol其中含C：32molH：84molO：10mol设628g混合物中含C4H10O：amol,C2H6O：bmol，且n(H2O)=1mol于是有：∴乙醚为7mol乙醇为：2mol8.(1)(Ⅰ)因为乙醇和钠反响产生氢气，从量的关系看0.1mol乙醇产生0.05mol氢气说明一个乙醇分子中有一个H原子与其他H不同，因此可确定乙醇的分子构造为(Ⅰ)(2)广口瓶与量筒之间玻璃导管中的水柱体积没计算在内(3)①②③⑤(4)乙醇样品密度，因为V=，这样就不用称取而可用量取。11/11
