第四单元有机化学第四十七讲苯酚酚类【要点精讲】一、自我整理1.苯酚的构造特征(1)芳香醇与酚在的化合物叫做芳香醇，而的化合物叫做酚。苯酚是最简单的酚，通常就简称为酚(2)苯酚的构造苯酚的分子式是，它的构造式是，而苯甲醇、环己醇的构造式分别为：、。2.苯酚的物理性质3.苯酚的化学性质(1)跟碱的反响——苯酚的酸性那些事实说明苯酚具有弱酸性？(2)苯环上的取代反响(3)显色反响：(4)加成反响：4.苯酚的用途5.苯酚的工业制法(了解)过去工业上主要是从煤焦油里提取苯酚的。随着化工生产的开展，苯酚的需要量越来越大，从煤焦油提取苯酚早已不能满足需要，目前主要是采用合成法来制取苯酚的。合成苯酚的方法有多种，一般用苯作为原料来合成。例如，用FeCl3作催化剂，可使苯氯化制得氯苯；用Cu作催化剂在高温加压下，氯苯在碱性溶液中可以水解制得苯酚。二、精讲：(一)、苯酚的构造与性质1.分子中羟基受苯环的影响12/12\n苯酚分子构造中的—OH(羟基)的H—O键是极性键，同时又受与之直接相连的苯环的作用，使H—O键极性增强，可以发生微弱的电离生成H+离子，具有很弱的酸性。遇氢氧化钠溶液时生成了易溶于水的苯酚钠，使溶液澄清，但苯酚的酸性比碳酸弱，故向苯酚钠溶液中通入CO2时，原澄清的溶液又变浑浊，这是因为重新生成溶解度小的苯酚的结果。而乙醇中—OH与—C2H5直接相连，不易电离生成H+离子，不显酸性。2.苯环受羟基的影响苯酚的构造中，苯环因受—OH基的影响，被活化(或比较活泼)，在—OH基邻位和对位上的氢原子变得活泼，比苯更易发生取代反响。如跟溴的取代反响：苯和液溴，同时要有Fe粉作催化剂，可发生反响。而苯酚和浓溴水，不需催化剂可迅速发生反响。(二)、酚的同分异构体含碳原子数相同的酚类，芳香醇和芳香醚互为同分异构体，但不属同类物质。12/12\n(三)、苯酚的别离与提纯试剂：NaOH溶液 CO2气体原理：利用NaOH与苯酚反响生成易溶于水的苯酚钠；由于苯酚的酸性比碳酸弱，苯酚常温下溶解度小，再向苯酚钠溶液中通入CO2，生成苯酚。步骤：以别离苯酚和苯的混合物为例。①向混合物中参加足量的烧碱溶液，+H2O，生成的苯酚钠易溶于水，从而分层，②分液后取上层液体即得苯。③向下层溶液即苯酚钠溶液中通入足量CO2气体。+NaHCO3，静置分液下层即为苯酚。(四)、典型实验1.在苯酚与溴水的取代反响实验中，苯酚取少量，滴入的溴水要过量。这是因为生成的三溴苯酚易溶于苯酚，使沉淀溶解，不利于观察实验现象，以防得出错误结论。2.CO2气体通入苯酚钠溶液中，除析出苯酚外，还能生成NaHCO3。这是因为：酸性：H2CO3>>HCO3-，与CO2气体用量无关。同理，向苯酚浑浊液中参加饱和Na2CO3溶液，可使其变澄清，因为苯酚能将CO32-转化为HCO3-：【典型例题】[例1]怎样除去苯中混有的苯酚?[例2]摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr。在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使AgBr发生了分解反响2AgBr12/12\n2Ag+Br2。由于进光量极少，分解出的Ag极少，所以必须通过化学方法进展显影才能看到底片上的影像。对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影时发生了如下变化： (1)曝光时所产生的微量Ag在显影过程中_________。(A)是氧化剂 (B)是复原剂(C)起催化剂的作用 (D)不起什么作用 (2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度那么非常缓慢。为提高显影速度，可参加_________。(A)Na2SO4 (B)Na2SO3(C)Na2CO3 (D)Na2S2O3(3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反响，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。为防止形成污斑，可向显影液中参加_________。(A)Na2SO4 (B)Na2SO3(C)Na2CO3 (D)Na2S2O3[例3]A和B两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反响放出H2。A不与NaOH溶液反响，而B能与NaOH溶液反响。B能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。B的一溴化物(C7H7BrO)，有两种构造。试推断A和B的构造。并说明它们各属于哪一类有机物。 12/12\n【当堂反响】1、我国在反兴奋剂问题上的坚决立场是支持“人文奥运”的重要，某种兴奋剂的构造如图。关于它的说法中，正确的选项是：A.它的化学式为C19H26O3B.它与足量的溴水只发生取代反响C.它的分子中共平面的碳原子最多有15个D.从构造上看，它属于酚类2、天然维生素P（构造如图）存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的表达错误的选项是（）A可以和溴水反响B可用有机溶剂萃取C分子中有三个苯环D1mol维生素P可以和4molNaOH反响3、以下变化规律中正确的选项是(）A.H2S、HCl、PH3热稳定性由弱到强B.物质的量浓度相等的NaCl、MgCl2、AlCl3三种溶液的pH值由小到大C.等质量的甲烷、乙烯、乙炔充分燃烧耗用氧气的量由多到少D.CH3CH2OH、—OH、CH3COOH的酸性由弱到强4、某芳香化合物A的分子式为，溶于水溶液，将此溶液加热，能用石蕊试纸检验出有酸性气体产生。（1）写出化合物A的构造简式。（2）依题意写出化学反响方程式（3）A有几个属于芳香族化合物的同分异构体，写出这些构造简式。5、莽草酸是合成治疗禽流感的药物——达菲（Tamiflu）的原料之一。莽草酸是A的一种异构体。A的构造简式如下：12/12\n（1）A的分子式是。（2）A与溴的四氯化碳溶液反响的化学方程式是（3）A与氢氧化钠溶液反响的化学方程式是（4）17．4克A与足量碳酸氢钠溶液反响，计算生成二氧化碳的体积（标准状况）。（5）A在浓硫酸作用下加热可得到B（B的构造简式为），其反响类型。（6）B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有种，写出其中一种同分异构体的构造简式。【课后作业】1、漆酚是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂中。生漆涂在物体外表，能在空气中枯燥转变为黑色漆膜，它不具有的化学性质为( )A.可以燃烧，当氧气充分时，产物为CO2和H2OB.与FeCl3溶液发生显色反响C.能发生取代反响和加成反响D.不能被酸性KMnO4溶液氧化2、天然维生素P（构造如图）存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的表达错误的选项是A.可以和溴水反响B.可用有机溶剂萃取C.分子中有三个苯环D.1mol维生素P可以和4molNaOH反响3、可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是12/12\nA.氯化铁溶液、溴水B.碳酸钠溶液、溴水C.酸性高锰酸钾溶液、溴水D.酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液4、某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，它的分子（除苯环外不含其他环）中不可能有A.两个羟基B.一个醛基C.两个醛基D.一个羧基5、以下化学名词正确的选项是（）A、三溴笨酚B、烧碱C、乙酸乙脂D、石碳酸HON=NN=NCH3CH36、化学工作者一直关注食品平安，发现有人将工业染料“苏丹红1号”非法用作食用色素。苏丹红是一系列人工合成染料，其中“苏丹红4号”的构造式如图：以下关于“苏丹红4号”说法正确的选项是A、不能发生加成反响B、属于芳香烃衍生物C、可以使酸性高锰酸钾溶液褪色D、属于甲苯同系物7、可用于鉴别以下三种化合物的一组试剂是乙酰水杨酸丁香酚肉桂酸①银氨溶液②溴的四氯化碳溶液③氯化铁溶液④氢氧化钠溶液A.②与③B.③与④C.①与④D.①与②8、A、B、C三种物质分子式为C7H8O，假设滴入FeCl3溶液，只有C呈紫色；假设投入金属钠，只有B没有变化。在A、B中分别参加溴水，溴水不褪色。12/12\n(1)写出A、B、C的构造简式：A_________，B_________，C_________(2)C的另外两种同分异构体的构造简式是：①______，②_______9、300多年前，著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反响，并由此创造了蓝黑墨水。没食子酸的构造式为：HOHOHO─—COOH（1）用没食子酸制造墨水主要利用了__类化合物的性质（填代号）。A、醇B、酚C、油脂D、羧酸（2）没食子酸丙酯且有抗氧化作用，是目前广泛应用的食品添加剂，其构造简式为________________________________________。（3）尼泊金酯是对羟基苯甲酸与醇形成的酯类化合物，是国家允许使用的食品防腐剂。尼泊金丁酯的分子式为_________，其苯环只与-OH和-COOR两类取代基直接相连的同分异构体有__________种。（4）写出尼泊金乙酯与氢氧化钠溶液加热反响的化学方程式：__________________________________________________10、萨罗（Salol）是一种消毒剂，它的分子式为C13H10O3，其分子模型如以下图（图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等）：（1）根据右图模型写出萨罗的构造简式：。（2）萨罗经水解、别离、提纯可得到纯洁的苯酚和水杨酸（邻羟基苯甲酸）。请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强（用化学方程式表示）。（3）同时符合以下四个要求的水杨酸的同分异构体共有种：①含有苯环；②能发生银镜反响，不能发生水解反响；③在稀NaOH溶液中，1mol该同分异构体能与2molNaOH发生反响；12/12\n④只能生成两种一氯代物产生。（4）从（3）确定的同分异构体中任选一种，定为以下框图中的A。写出以下两个反响的化学方程式（有机物用构造简式表示），并指出相应的反响类型。①AB。反响类型：。②B+DE。反响类型：。(5)现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的量之和为nmol。该混合物完全燃烧消耗aLO2,并生成bgH2O和cLCO2(气体体积均为标准状况下的体积)。①分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式（有机物可用分子式表示）。②设混合物中水杨酸的物质的量为xmol，列出x的计算式。参考答案【典型例题】[例1]解析在溶液中参加溴水，再过滤除去生成的三溴苯酚即可。事实上，三溴苯酚为白色不溶于水的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。正确的解法 在溶液中加NaOH溶液，再分液。12/12\n[例2]解析：(1)Ag不是反响物，它不可能是氧化剂或复原剂。如果微量Ag不起作用，显影后的底片就会漆黑一片。曝光时产生的微量Ag能催化反响③，因底片各处的曝光程度不同，分解出的Ag的量也不同，催化作用就有强弱之别，这样才能使底片上出现黑白有致的影像。(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯二酚也是弱酸，加碱(Na2CO3)可促其电离，增大的浓度，提高显影速度。(3)(B)。 [例3]答案：A是苯甲醇，构造简式为：(醇类)B是对—甲苯酚，构造简式为：【当堂反响】1D2C3D4、5、（1）C7H10O5（2）（3）12/12\n(4)(5)消去反响(6)3或或【课后作业】1D2C3C4D5B6BC7A8、9、HOHOHO─—COOCH2CH2CH3(1)B(2)HO─—COOCH2CH3+2NaOH→NaO─—COONa+CH3CH2OH+H2OΔ(3)C11H14O3(4)10、（1）见以以下图（2）见以以下图郝双制作（3）2（4）①复原反响（加成反响）②酯化反响（写取代反响同样给分）如选用作为A写入方程式同样给分。（5）解：①C7H6O3+7O2=7CO2+3H2O12/12\nC6H6O+7O2=6CO2+3H2O②7x+6(n－x)=郝双制作x=－6n（或x=－或x=－） 12/12
