第四单元有机化学第五十六讲有机反响类型【要点精讲】[根底展现]：对以下各种反响类型各举2—4个化学方程式:1.取代反响2.加成反响3.消去反响4.氧化反响5.加聚反响6.缩聚反响[小结提高]：一、抽象和概括----搞清反响机理1.取代反响---等价替换式有机分子里某一原子或原子团与另一物质里同价态的原子或原子团相互交换位置后就生成两种新分子,这种分子构造变化形式可概括为等价替换式.2.加成反响――开键加合式有机分子中含有碳碳双键,碳氧双键(羰基)或碳碳叁键,当翻开其中一个键或两个键后,就可与其他原子或原子团直接加合生成一种新分子,这可概括为开键加合式3.消去反响---脱水/卤化氢重键式有机分子(醇/卤代烃)相邻两碳原子上脱去水/卤代氢分子后,两个碳原子均有多余价电子而形成新的共价键,可概括为脱水/卤化氢重键式.4.氧化反响----脱氢重键式/氧原子插入式醛的氧化是在醛基的C---H键两个原子间插入O原子;11/11\n醇分子脱出氢原子和连着羟基的碳原子上的氢原子后,原羟基氧原子和该碳原子有多余价电子而再形成新共价键,这可概括为脱氢重键式/氧原子插入式.5.缩聚反响—缩水结链式许多个相邻小分子通过羧基和氨基,或羧基和羟基,或醛基和酚中苯环上的氢原子---的相互作用,彼此间脱去水分子后留下的残基顺序连接成长链高分子,这可称为缩水结链式.6.加聚反响---开键加合式许多含烯键的分子之间相互加成而生成长链高分子,属于开键加合式.二、比较与归类有比较才有鉴别,有归类才易储存.在分析的根底上比较各类反响的同异关系,在比较的前提下对有机反响进展归类,形成知识体系.首先,应对三大有机反响类型比较:三大有机反响类型比较类型取代反响加成反响消去反响反响物种类两种两种一种构造特征含有易被取代的原子或官能团不饱和有机物(含C=C,CC,C=O)醇(含-OH),卤代烃(含-X)生成物两种(一般是一种有机物和一种无机物)一种(有机物)两种(一种不饱和有机物,一种水或卤化氢)碳碳键变化情况无变化C=C键或CC键翻开生成C=C键或CC键不饱和度无变化降低提高变化形式等价替换式开键加合式脱水/卤化氢重键式此外,还可以将氧化和复原,酯化和水解,加聚和缩聚等反响作比较.发生水解反响的基/官能团11/11\n官能团-X-COO-RCOO-C6H5O-二糖多糖代表物反响条件化学方程式发生加成反响的基/官能团基/官能团C=CCCC6H5-C=O-CHO代表物无机物反响条件化学方程式[练习]与H2完全加成后,可生成2,2,3-三甲基戊烷的烃有哪些?三.消去反响醇发生的构造条件是----邻碳有氢[练习]由苯制备环已邻二酮四.氧化反响发生氧化反响的官能团C=CCCC-OH-CHOC6H5-R代表物试剂条件产物[讲解]：-CH2OH→-CHO为脱氢重键式量-CHO→-COOH为氧原子插入式五.复原反响1.H22.Fe+HCl[说明]油酸和油脂的氢化(硬化)六.显色反响11/11\n1.酚+FeCl3FeCl3溶液作试剂一次可鉴别哪些物质?(苯酚,NaHCO3,KSCN,KOH,KI-淀粉,H2S溶液等)2.多羟基(OH)物质+Cu(OH)23.淀粉+I24.蛋白质+浓HNO3七.其它1.反响条件反应条件常见反应催化剂.加热.加压乙烯水化,乙烯氧化,氯苯水解,油脂氢化水浴加热银镜反响,电木制备,C6H5NO2制备,纤维素水解,CH3COOC2H5水解只用催化剂苯的溴代.乙醛被空气氧化只需加热制CH4,苯的磺化,R-X水解和消去,R-OH的取代不需外加条件烯与炔加溴,烯,炔与苯的同系物氧化,苯酚的取代[练习]按要求写反响式:1.同样反响物,反响条件不同产物不同(1)光照,催化剂:,(2)温度:,(3)H+/OH-,2.使用以下催化剂的反响式:(1)Cu(2)H2SO4(浓)(3)H2SO4(稀)(4)HCl(浓)3.以下无机物参与的反响式:(1)H2(与四类有机物反响),,,.11/11\n(2)NaOH(起碱性,催化剂,脱羧剂),.【典型例题】[例1]以下各化合物中，能发生酯化、复原、加成、消去四种反响的是（ ）A、CH3CH(OH)CH2CHO B、CH3CH(OH)CH(OH)CH3 C、CH3CH=CHCHO D、HOCH2COCH2CHO[例2]根据以以下图示填空：⑴化合物A含有的官能团是 。⑵B在酸性条件下与Br2反响得到E，E在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成F，由E转变成F时发生两种反响，其反响类型是 。⑶D的构造简式是 。⑷1molA与2molH2反响生成1molG，其反响方程式是 。⑸与A具有相同官能团的A的同分异构体的构造简式是 。[例3]自20世纪90年代以来，芳炔类大环化合物的研究开展十分迅速，具有不同分子构造和几何形状的这一类物质在高科技领域有着十分广泛的应用前景。合成芳炔类大环的一种方法是以苯乙炔为根本原料，经过反响得到一系列的芳炔类大环化合物，其构造为：11/11\n⑴上述系列中第1种物质的分子式为 。⑵已知上述系列中第1至第4种物质的分子直径在1～100nm之间，分别将它们溶解于有机溶剂中，形成的分散系为 。⑶以苯乙炔为根本原料，经过一定反响而得到最终产物。假设反响过程中原料无损失，理论上消耗苯乙炔与所得芳炔类大环化合物的质量比为 。⑷在实验中，制备上述系列化合物的原料苯乙炔可用苯乙烯为起始物质，通过加成、消去反响制得。写出由苯乙烯制取苯乙炔的化学方程式（所需的无机试剂自选） 。【当堂反响】1.从石油分馏得到的固体石蜡，用氯气漂白后，燃烧时会产生含氯元素的气体，这是由于石蜡在漂白时与氯气发生过()A．加成反响B．取代反响C．聚合反响D．催化裂化反响2.拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的杀虫剂，其中对光稳定的溴氰菊酯的构造简式如图：以下对该化合物表达正确的选项是()A．属于芳香烃B．属于卤代烃C．在酸性条件下不水解D在一定条件下可以发生加成反响3.“绿色化学”提倡化工生产应提高原子利用率，原子利用率表示目标产物的质量与生成物总质量之比。在以下制备环氧乙烷的反响中，原子利用率最高的是()4．以下实验事实,可以用同一反响原理解释的是( )11/11\nA．C2H4和SO2都能使溴水褪色B．福尔马林和葡萄糖都能使溴水褪色C．苯、乙醇、纤维素都能与浓HNO3反响D．烧碱和纯碱的溶液都呈碱性5．将不饱和烃在催化剂作用下，用臭氧（O3）氧化，那么生成含有羰基的化合物：（R1、R2、R3、R4为烃基或H）。现将一定量的化学式均为C4H8的不饱和烃混合气体A，用上述方法氧化，得到0.5mol酮和1.5mol醛，其中甲醛为0.7mol。（1）写出此混合气体A氧化后得到的所有生成物的构造简式：________。（2）混合气体A加氢后所生成的烃为____________（写名称）。6．石油液化气中常混有少量的硫醇，其目的是提醒是否漏气，因为硫醇有令人讨厌的臭味。硫醇是巯基（—SH）与链烃基相连的含硫化合物，其性质和醇类化合物有相似之处，例如硫醇能与金属钠反响，也能和乙酸发生与酯化相类似的反响。根据以上表达，答复：(1)完成以下化学方程式：（反响条件均略去）(a)乙酸和乙硫醇（C2H5SH）反响：________________________(b)乙硫醇和金属钠反响：_______________________________(2)在120℃/1.01×105Pa时，将1L乙醇、乙硫醇的混合蒸气和5LO2混合，进展充分燃烧后（乙硫醇中的硫转变成SO2），恢复到原状况，气体密度减小为燃烧前的，那么乙醇和乙硫醇的物质的量之比是_。【课后作业】1．塑料制品废弃物会严重污染环境，故常称它为“白色污染”11/11\n物。为了防止塑料污染，有一条重要的途径是将其降解为小分子。目前对类似如图构造的塑料的降解已经取得成功，试分析假设用CH3OH来处理它，能得到的有机物可能是( )2．在许多化合物里硫可以取代氧，取代后的物质仍跟原化合物有相似的性质，下面是有机磷农药的构造（1）（2）这两种农药在使用过程中不能与以下哪种物质混合使用（）A．KClB．NaOHC．NaNO3D．Na2SO43．乙烯酮（CH2=C=O）在一定条件下能跟含活泼氢原子的化合物发生加成反响，反响的通式可表示为：试指出，以下反响不合理的是（）A．CH2=C=O+HClCH3COClB．CH2=C=O+H2OCH3COOHC．CH2=C=O+CH3COOH(CH3CO)2OD．CH2=C=O+CH3CH2OHCH3COCH2CH2OH4．阿斯匹林的构造简式为：消耗NaOH的物质的量为()A．1molB．2molC．3molD．4mol5．有机物甲经氧化后得乙C2H3O2Cl，而甲经水解可得丙，1mol丙和2mol乙反响得一种含氯的酯（C6H8O4Cl2）；由此推断甲的构造简式为：A．ClCH2CH2OHB．HCOOCH2ClC．CH2ClCHOD．HO—CH2—CH2—OH6.甘油跟新制氢氧化铜悬浊液能生成一种绛蓝溶液：实验室常用此方法来检验多羟基化合物。以下有关甘油的表达正确的选项是( )(a)甘油的水溶液显酸性(b)甘油分子中的羟11/11\n基表现了极弱的酸性(c)甘油分子中羟基上的氢原子比一元醇分子中羟基上的氢原子活泼(d)甘油不能跟酸发生酯化反响(A)(a)和(c)(B)(b)和(c)(C)(c)和(d)(D)(a)和(d)7．脑白金，其有效成分的构造简式为。以下对该化合物的表达正确的选项是()A．它属于芳香烃B．它属于高分子化合物C．分子式为C13N2H16O2D．在一定条件下可以发生加成反响8．有甲、乙两种有机物，甲的化学式为C3H7O2N，乙的化学式为C3H6O2；甲可以与NaOH溶液或盐酸反响，乙物质在NaOH或H2SO4中均能起化学反响；甲能发生缩聚反响，乙能发生银镜反响；甲、乙两物分子中都含有—CH3，那么甲的构造简式是________，它的名称是_________；乙在稀硫酸中发生反响的方程式是_____________________，该反响类型是____________。9.今有化合物:(1)请写出丙中含氧官能团的名称：。(2)请判别上述哪些化合物互为同分异构体：。(3)请分别写出鉴别甲、乙、丙化合物的方法(指明所选试剂及主要现象即可)。鉴别甲的方法：。鉴别乙的方法：。鉴别丙的方法：。(4)请按酸性由强至弱排列甲、乙、丙的顺序：。10．请阅读以下短文：在含羰基的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮11/11\n；都是芳香烃基时，叫芳香酮；如两个烃基是相互连接的闭合环状构造时，叫环酮，如环己酮。像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进展加成反响。加成时试剂的带负电局部先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电局部加到羰基带负电的氧上，这类加成反响叫亲核加成。但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱氧化剂氧化。许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。试答复：（1）写出甲基酮与氢氰酸（HCN）反响的化学方程式（2）以下化合物中不能和银氨溶液发生反响的是。（a）HCHO（b）HCOOH（c）（d）HCOOCH3（3）有一种名贵香料一一一灵猫香酮是属于。（a）脂肪酮（b）脂环酮（c）芳香酮（4）樟脑也是一种重要的酮，它不仅是一种家用杀虫剂，且是香料、塑料、医药工业重要原料，它的分子式为。参考答案【典型例题】[例1]A。[例2]⑴碳碳双键，醛基，羧基。⑵消去反响、中和反响。⑶NaOOC–CH=CH–COONa。⑷OHC–CH=CH–COOH+2H2 HO–CH2–CH2–CH2–COOH⑸CH2=C(CHO)COOH。[例3]⑴C24H12；⑵胶体；⑶51：50；⑷ 11/11\n 【当堂反响】1B2D3C4B5．（1）HCHO、CH3CHO、CH3COCH3CH3CH2CHO（2）丁烷、2—甲基丙烷（3）甲基丙烯50%，2－丁烯30%，1－丁烯20%6．(2)1∶4【课后作业】1BC2B3D4C5A6(B)7CD8．HCOOC2H5＋H2O HCOOH＋C2H5OH，水解。9．（1）醛基、羟基（2）甲乙丙互为同分异构体（3）与三氯化铁溶液作用显色的是甲，与碳酸钠溶液作用有气泡生成的是乙，与银氨溶液共热发生银镜反响的是丙。（4）乙＞甲＞丙10．（1）＋HCN→（2）c（3）ｂ（4）C10H16O11/11
