跟踪检测（七十）分类突破（2）——醇、酚、醛1．下列物质中，能使FeCl3溶液呈紫色的是( )解析：选D 苯酚含有酚羟基，和FeCl3溶液反应显紫色，D正确。2．不能由醛或酮加氢还原制得的醇是( )A．CH3CH2OHB．CH3CH2CH(OH)CH3C．(CH3)3CCH2OHD．(CH3)3COH解析：选D A项，可以由CH3CHO与氢气发生加成反应得到，不符合题意；B项，可以由CH3CH2COCH3与氢气发生加成反应得到，不符合题意；C项，可以由(CH3)3CCHO与氢气发生加成反应得到，不符合题意；D项，(CH3)3COH不能被氧化得到醛或酮，因此不能由醛或酮与氢气发生加成反应制得，符合题意。3．下列关于苯酚的叙述中，错误的是( )A．其水溶液显弱酸性，俗称石炭酸B．苯酚溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，如果不慎沾在皮肤上，应立即用酒精擦洗C．其在水中的溶解度随温度的升高而增大，超过65℃时可以与水以任意比互溶D．在碳酸氢钠溶液中滴入苯酚的水溶液后立即放出二氧化碳解析：选D 苯酚的酸性弱于碳酸的酸性，但强于碳酸氢根的酸性，所以苯酚和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，但不能和碳酸氢钠反应放出CO2，故D错误。4．有机物丙烯醛(CH2===CH—CHO)能发生的化学反应有( )①加成②消去③取代④氧化⑤还原⑥加聚⑦缩聚A．①③⑤⑦B．②④⑥C．①④⑤⑥D．③④⑤⑥解析：选C 丙烯醛分子中有两种官能团，分别是碳碳双键和醛基。碳碳双键决定了该有机物可以发生氧化反应、加成反应、加聚反应等，醛基决定了该有机物可以发生氧化反应(氧化成羧酸)、还原反应(还原成醇)和加成反应，所以C正确。5．苯酚和丙酮都是重要的化工原料，工业上可用异丙苯氧化法生产苯酚和丙酮，其反应和工艺流程示意图如下，下列有关说法正确的是( )
A．a、b均属于芳香烃B．a、d中所有碳原子均处于同一平面上C．a、c均能与溴水反应D．c、d均能发生氧化反应解析：选D A项，a中含有苯环且由碳、氢元素组成，属于芳香烃，b中还含有氧元素，故不是芳香烃，错误；B项，a中异丙基和苯环相连，所有碳原子不能在同一平面上，d中所有碳原子均处于同一平面，错误；C项，a分子中含有苯环，且苯环上的取代基为异丙基，不能和溴水反应，只能和液溴发生取代反应，c分子中含有酚羟基，能与溴水反应，错误；D项，c、d均能燃烧，即可以发生氧化反应，正确。6．(2021·晋中调研)芳樟醇和橙花叔醇是决定茶叶花甜香的关键物质。芳樟醇和橙花叔醇的结构如图所示，下列有关叙述正确的是( )A．橙花叔醇的分子式为C15H28OB．芳樟醇和橙花叔醇互为同分异构体C．芳樟醇和橙花叔醇与H2完全加成后的产物互为同系物D．二者均能发生取代反应、加成反应、还原反应，但不能发生氧化反应解析：选C A项，橙花叔醇分子中碳原子数为15，不饱和度为3，分子式应为C15H26O，错误；B项，芳樟醇的分子式为C10H18O，两者分子式不同，故芳樟醇与橙花叔醇不属于同分异构体，错误；C项，芳樟醇和橙花叔醇与氢气完全加成后所得产物的分子式分别是C10H22O、C15H32O，两者都属于醇，且含有1个羟基，碳的连接方式相同，不饱和度均为0，互为同系物，正确；D项，两种有机物含有的官能团都是碳碳双键和羟基，均能发生取代反应、加成反应、还原反应，碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化，二者也都能燃烧，因此芳樟醇和橙花叔醇都能发生氧化反应，错误。7．NM3和D58是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，结构如图，关于NM3和D58的叙述，错误的是( )
A．都能与NaOH溶液反应，原因不完全相同B．都能与溴水反应，原因不完全相同C．都不能发生消去反应，原因相同D．遇FeCl3溶液都显色，原因相同解析：选C 由两分子的结构简式可知，NM3分子中存在醚键、羧基、酚羟基、碳碳双键和酯基；而D58分子中不存在羧基、碳碳双键和酯基，存在醚键、酚羟基、醇羟基和羰基，但D58不可以发生醇羟基的消去反应，因为与醇羟基相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子，故两种物质都不能发生消去反应，但原因不完全相同。8．1,4二氧六环是一种常见的溶剂，它可以通过下列合成路线制得：其中的化合物C可能是( )A．乙烯B．乙醇C．乙二醇D．乙醚解析：选C 由合成路线可知，C是经浓硫酸作催化剂、脱水生成了1,4二氧六环这种醚类，即可知由C生成1,4二氧六环发生的是醇分子间的脱水，即C为HOCH2CH2OH，C由B水解生成，故B为卤代烃，B是烃A和溴反应生成，故B为BrCH2CH2Br，烃A为乙烯，乙烯和溴通过加成反应能生成纯净的BrCH2CH2Br。9．醌类化合物广泛存在于植物中，有抑菌、杀菌作用，可由酚类物质制备：
下列说法不正确的是( )A．反应Ⅰ、Ⅱ均为氧化反应B．对苯醌、萘醌均属于芳香化合物C．苯酚与萘酚含有相同官能团，但不互为同系物D．解析：选B A项，比较苯酚与对苯醌的结构简式可知，反应Ⅰ为“加氧脱氢”的过程，属于氧化反应，同理，反应Ⅱ也为氧化反应，正确；B项，对苯醌不含苯环，不属于芳香化合物，错误；C项，苯酚中含有1个苯环和1个酚羟基，萘酚中含有2个苯环和1个酚羟基，二者官能团相同，但结构不相似，不属于同系物，正确；D项，含有酚羟基，属于酚类，具有醌式结构(不饱和环二酮结构)，属于醌类，正确。10．萜类化合物是天然物质中最多的一类物质，有些具有较强的香气和生理活性，某些萜类化合物可以相互转化。下列说法错误的是( )A．香叶醛的分子式为C10H16OB．香叶醇和香茅醛互为同分异构体
C．上述四种物质均能使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色D．香茅醇可以发生取代反应、加成反应和氧化反应，但是不能发生还原反应解析：选D A项，香叶醛分子中有10个碳原子，1个氧原子，同时有3个不饱和度(2个碳碳双键、1个碳氧双键)，所以分子式为C10H16O，正确；B项，香叶醇和香茅醛的分子式都是C10H18O，结构不同，两者互为同分异构体，正确；C项，四种物质中，都含有碳碳双键，所以都可以使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色，正确；D项，香茅醇含有碳碳双键，所以可以与氢气发生加成反应，而物质得氢的反应也是还原反应，错误。11．在10%稀碱催化下，醛与醛分子间能发生如下反应：苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是( )解析：选D 苯甲醛中不含有αH原子，乙醛中含有αH原子，乙醛可以将苯甲醛中的醛基加成，生成的醇羟基相连碳原子的邻位碳原子上含有氢原子，可以发生消去反应，得到碳碳双键，即生成物结构简式为。12．五倍子是一种常见的中草药，其有效成分为X。在一定条件下X可分别转化为Y、Z。下列说法错误的是( )A．1molZ最多能与7molNaOH发生反应B．1molX最多能与2molBr2发生取代反应C．Y分子含有两种含氧官能团D．Y能发生加成、取代、消去、氧化、缩聚反应解析：选A A项，Z中含有5个酚羟基、1个—COOH、1个酚酯基，1molZ最多消耗
8molNaOH，错误；B项，X中酚羟基的邻、对位上的H能被Br取代，正确；C项，Y中含有羟基和羧基两种含氧官能团，正确；D项，Y中有C===C，能发生加成反应，—OH能发生取代反应，—OH邻位碳上有H，能发生消去反应，C===C、—OH均能被氧化，—COOH和—OH能缩聚成酯，正确。13．仔细体会下列有机合成过程中碳骨架的构建及官能团的引入和转化，完成下题：已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的：已知：反应⑤为羟醛缩合反应。请回答：(1)肉桂醛F的结构简式为___________________________________________________。E中含氧官能团的名称为__________________。(2)反应①～⑥中符合原子经济性的是______________________________________。(3)写出下列转化的化学方程式：②____________________________________________________________________，③____________________________________________________________________。写出有关反应的类型：②_____________，⑥____________。(4)符合下列要求的E物质的同分异构体有________种(苯环上有两个取代基，其中有一个甲基在对位且属于酯类)。解析：由反应①可知，A为乙醇，②乙醇氧化为B(乙醛)，③可知C为苯甲醇，D为苯甲醛。由已知可得，B、D两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛，其中的官能团为羟基、醛基。肉桂醛F的分子式为C9H8O，故可得F为。答案：(1) 羟基、醛基 (2)①⑤(3)2C2H5OH＋O22CH3CHO＋2H2O
氧化反应 消去反应(4)314．佳味醇是一种重要的有机合成中间产物，也可直接作农药使用。下图是以苯酚为原料合成佳味醇的流程：已知：①R1BrR1MgBrR1—R2(THF为一种有机溶剂)②C6H5—O—RC6H5—OH回答下列问题：(1)B的分子式为C3H5Br，B的结构简式为____________________________________。(2)A与B反应的反应类型为________。(3)由C→佳味醇的化学方程式为____________________________________________________________________________________________________________________。(4)D是化合物B的一种同分异构体，其核磁共振氢谱显示有2种不同的化学环境的氢，且峰面积比为4∶1，D的结构简式为________。(5)写出符合下列要求的佳味醇的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。①遇FeCl3溶液呈紫色；②苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种。(6)化合物B经过下列转化，可合成用于制造树脂、合成橡胶乳液的有机原料丙烯酸。……―→丙烯酸ⅰ.完成从F到丙烯酸的合成路线。ⅱ.设置反应②的目的是___________________________________________________________________________________________________________________________。解析：B的分子式为C3H5Br，结合B和A反应生成产物的结构简式可知，B为CH2===CHCH2Br，A为，根据已知信息①可知C的结构简式为，由信息②可知佳味醇的结构简式为(1)B的结构简式为CH2===CHCH2Br。
(2)A分子中羟基上的氢原子被CH2===CHCH2Br中的烃基取代生成和HBr，该反应的反应类型为取代反应。(4)D是化合物B的一种同分异构体，其核磁共振氢谱显示有2种不同化学环境的氢，且峰面积比为4∶1，说明化合物D中这2种不同化学环境的氢原子的个数比为4∶1，符合条件的D的结构简式为。(5)遇FeCl3溶液呈紫色，说明苯环上含有酚羟基，苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上另一个取代基和羟基处于苯环的对位上，烃基—CH2—CH===CH2的同分异构体有—CH===CH—CH3、—C(CH3)===CH2和，由此可得符合条件的同分异构体。(6)B的结构简式是CH2===CHCH2Br，B发生水解反应生成的E为CH2===CHCH2OH，E和HBr发生加成反应生成F，F的结构简式是CH3CH(Br)CH2OH，F发生催化氧化生成CH3CH(Br)CHO，产物继续被氧化、酸化生成CH3CH(Br)COOH，最后通过消去反应生成CH2===CHCOOH；因为在氧化羟基的同时碳碳双键也易被氧化，所以为了保护碳碳双键才设置反应②。答案：(1)CH2===CHCH2Br (2)取代反应(4)
ⅱ.保护目标产物中的碳碳双键(或防止碳碳双键被氧化)15．(2021·郴州质检)对乙酰氨基苯酚(F)是最常用的非甾体消炎解热镇痛药，用于治疗感冒发烧、关节痛、神经痛、偏头痛等，它可用最简单的烯烃A等合成：请回答下列问题：(1)E的名称为__________，C中含有的官能团是_______。(2)B的结构简式是____________，反应③的反应类型是____________。(3)F与足量NaOH溶液反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)F的同分异构体有很多，其中一类同时满足下列条件的同分异构体共有________种。①苯环上有三个侧链；②与FeCl3溶液发生显色反应；③能发生银镜反应且醛基直接连在苯环上。(5)参照F的合成路线，设计一条以溴苯为起始原料制备的合成路线。解析：根据题中各物质转化关系，A氧化得到B，B氧化得到C，根据B、C的分子式可知，最简单的烯烃A为CH2===CH2，B为CH3CHO，C为CH3COOH,2分子C脱去1分子水得到乙酸酐，D在浓硫酸和浓硝酸的作用下生成硝基苯，所以D为苯，苯发生取代反应生成硝基苯(E)，E通过反应⑤和⑥得到对氨基苯酚，对氨基苯酚再与乙酸酐发生取代反应得到
对乙酰氨基苯酚(1)E的名称为硝基苯，C中含有的官能团是羧基。(2)B的结构简式是CH3CHO，反应③乙酸转化为乙酸酐，其反应类型是取代反应或脱水反应。(3)F中酰胺键和酚羟基均能与NaOH反应，1molF能与2molNaOH发生反应，可得反应的化学方程式。(4)由限制条件可知结构中含有苯环、—OH和—CHO，苯环上共有3个取代基，另外一个取代基为CH3NH—或H2NCH2—，苯环上含有3个不同取代基的同分异构体共有10种(2个取代基在苯环上有邻、间、对3个位置，另一取代基的位置分别有4、4、2种)，变换其中1个取代基又得到10种同分异构体，则符合条件的同分异构体共有20种。(5)对比原料和产品，结合题给信息，可知合成的关键一是苯环上的溴原子转化为—OH，二是引入硝基并还原为—NH2。答案：(1)硝基苯 羧基(2)CH3CHO 取代反应(或脱水反应)
