【高考总复习】2013高考化学专题复习：第三节氧化还原反应（人教版）1．有关①100mL0.1mol/LNaHCO3、②100mL0.1mol/LNa2CO3两种溶液的叙述不正确的是( )A．溶液中水电离出的H＋个数：②＞①B．溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②＞①C．①溶液中：c(CO)＞c(H2CO3)D．②溶液中：c(HCO)＞c(H2CO3)解析：本题考查盐类水解和离子浓度大小比较。CO水解能力比HCO强，故碳酸钠溶液的pH较大，水电离出的H＋总数与OH－总数相同，故A正确；由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)===2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，碳酸钠溶液中Na＋浓度是碳酸氢钠溶液的二倍，B正确；①溶液中HCO水解能力大于电离能力，C项不正确；②溶液中HCO、H2CO3分别是CO的一级水解和二级水解产物，一级水解程度大，故D正确。答案：C2．(2012年山东省烟台市高三第一次模拟)室温下将等物质的量的NaCN和HCN溶于一定量水中，再加入适量稀盐酸，调整溶液pH＝7。下列说法正确的是( )A．未加入稀盐酸之前c(CN－)＞c(HCN)B．加稀盐酸后溶液中c(CN－)/[c(HCN)·c(OH－)]变大C．加稀盐酸后HCN的电离程度减小，但c(H＋)增大D．pH＝7时，溶液中c(Na＋)＝c(CN－)答案：C3．25℃，在浓度为0.1mol/L的Na2CO3、NaHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液中，测得c(CO)分别为a、b、c、d(单位为mol/L)下列判断正确的是( )A．a＝b＝c＝dB．a＞c＞d＞bC．a＞c＞b＞dD．a＞b＞c＞d解析：对于Na2CO3和(NH4)2CO3溶液中，两种盐完全电离，其中NH促进了CO的水解，c(CO)减小，故a＞c；NaHCO3和NH4HCO3溶液中c(CO)(来自于HCO的微弱电离)较小，但NH促进了HCO的水解，故b＞d，综上可知a＞c＞b＞d。答案：C4．下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl③Na2CO3＋2H2OH2CO3＋2NaOH-8-\n④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2OCO＋H3O＋⑤NH4Cl溶于D2O中：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋A．①②③④B．①②③C．②③⑤D．全部解析：①④是电离；②是水解反应，但应用“”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑤应为NH＋D2ONH3·HDO＋D＋。答案：D5．(2012年重庆卷)向10mL 0.1mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等浓度Ba(OH)2溶液xmL。下列叙述正确的是( )A．x＝10时，溶液中有NH4＋、Al3＋、SO42－，且c(NH4＋)>c(Al3＋)B．x＝10时，溶液中有NH4＋、AlO2－、SO42－，且c(NH4＋)>c(SO42－)C．x＝30时，溶液中有Ba2＋、AlO2－、OH－，且c(OH－)<c(AlO2－)D．x＝30时，溶液中有Ba2＋、Al3＋、OH－，且c(OH－)＝c(Ba2＋)解析：x＝10时，n[NH4Al(SO4)2]＝n[Ba(OH)2]＝0.001mol，此时SO42－过量。由于Al3＋＋3OH－＝Al(OH)3↓，Al3＋有剩余，故c(NH4＋)>c(Al3＋)。此时溶液中有NH4＋，Al3＋、SO42－，A正确、B错。x＝30时，n[NH4Al(SO4)2]＝0.001mol、n[Ba(OH)2]＝0.003mol。NH4＋＋OH－NH3·H2O0．001mol0.001molAl3＋＋4OH－AlO2－＋2H2O0．001mol0.004mol 0.001mol溶液中共过量0.001molOH－，n(AlO2－)＝0.001mol n(OH－)＝n(AlO2－)C错、D错。答案：A6．根据下表提供的数据，判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是( )化学式电离常数HClOK＝3×10－8H2CO3K1＝4.3×10－7K2＝5.6×10－11A.c(HCO)＞c(ClO－)＞c(OH－)B．c(ClO－)＞c(HCO)＞c(H＋)C．c(HClO)＋c(ClO－)＝c(HCO)＋c(H2CO3)D．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(ClO－)＋c(OH－)-8-\n解析：本题考查了电离常数的意义、盐类水解规律以及离子浓度大小比较。由电离常数可知电离关系为：H2CO3＞HClO＞HCO，根据“越弱越水解”原理可知同浓度时水解程度为：CO＞ClO－＞HCO，A项正确，B项不正确。由物料守恒c(HClO)＋c(ClO－)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)知，C项不正确。由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(ClO－)＋c(OH－)＋2c(CO)知，D项不正确。答案：A7．(改编组合)生活中处处有化学，下列有关说法正确的是( )A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去解析：水解呈碱性是因为弱酸根阴离子水解的原因，A错误；NH4Cl水解显酸性与铁锈反应，B错误；要区分电解与水解，C错误；Na2CO3溶于水电离生成的CO水解显碱性，使酚酞试液变红，加入Ba2＋，Ba2＋与CO结合生成沉淀，使溶液中的CO逐渐减小，最终溶液呈中性，D正确。答案：D8．下列说法不正确的是( )A．因为Na2S水解，所以浓硫化钠溶液有臭味B．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等C．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，FeCl3可以净水D．CO＋H2OHCO＋OH－热的纯碱溶液去油污解析：pH＝5，即c(H＋)＝10－5mol/L，无论是电离还是水解都是相同的，B错误。答案：B9．(2012年江苏卷)25℃时，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是( )A．pH＝5.5的溶液中：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)-8-\nB．W点所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol·L－1D．向W点所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)解析：pH＝5.5时，由图知：c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，A项错误；W点时，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，且c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－)，若向W点1.0L此溶液中通入HCl0.05mol，此时溶液恰好为CH3COOH和NaCl的混合液，c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，但此时c(CH3COO－)一定与c(CH3COOH)不相等，即c(H＋)≠c(CH3COOH)＋c(OH－)，B项正确，D项错误；由电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol/L，C项正确。答案：BC10．下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是( )①CuSO4 ②FeSO4 ③K2CO3 ④Ca(HCO3)2⑤NH4HCO3 ⑥KMnO4 ⑦FeCl3A．全部都可以B．仅③C．仅①③⑥D．仅①③解析：②中Fe2＋会被氧化成Fe3＋，④Ca(HCO3)2会分解，⑤中NH4HCO3也会分解，⑥中KMnO4加热分解，⑦中水解生成HCl易挥发，最终得Fe2O3。答案：D11．碳、氮元素及其化合物与人类的生产生活密切相关。试回答下列有关问题：(1)向0.01mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸，NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________、________。(2)标准状况下，将1.12LCO2通入100mL1mol·L－1的NaOH溶液中，所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________________________________________；用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式：①c(OH－)＝2c(H2CO3)＋________；②c(H＋)＋c(Na＋)＝________。(3)常温下，0.1mol·L－1NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中c(H2CO3)________(填-8-\n“＞”“＝”或“＜”)c(CO)，原因是________________________________________________(用离子方程式和必要的文字说明)。(4)以铝材为阳极，在H2SO4溶液中电解，取少量废电解液，加入NaHCO3溶液后产生气泡和白色沉淀，产生沉淀的原因是__________________________________________。解析：(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，盐酸电离出H＋、FeSO4水解生成的H＋均与OH－反应，使OH－减小，平衡右移；NaOH电离出OH－、Na2CO3水解生成的OH－均使溶液中OH－浓度增大，平衡左移；(2)两者正好完全反应生成Na2CO3，依Na2CO3===2Na＋＋CO、CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－、H2OH＋＋OH－，根据盐类水解和水的电离都比较微弱，即可解答；依据电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)、物料守恒c(Na＋)＝2[c(CO＋c(HCO)＋c(H2CO3)]合并消去c(Na＋)即可解答①。答案：(1)右移 左移 左移 右移(2)c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)c(H＋)＋c(HCO) 2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)(3)＞ 因为既存在HCOCO＋H＋，也存在HCO＋H2OH2CO3＋OH－，而HCO的水解程度大于电离程度(4)电解液中一定含有Al3＋，Al3＋水解显酸性，HCO水解显碱性，两个水解反应互相促进，Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑12．已知在0.1mol/L的NaHSO3溶液中有关粒子浓度由大到小的顺序为：c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H2SO3)。则：(1)该溶液中c(H＋)________c(OH－)(填“＜”“＞”或“＝”)，简述理由(用离子方程式和必要的文字说明)__________________________。(2)现向NH4HSO3溶液中，逐滴加入少量含有酚酞的氢氧化钠溶液，可观察到的现象是________________________________________________________________________；写出该反应的离子方程式：_______________________________________________。(3)NaHCO3溶液中Na＋、HCO、CO、OH－、H2CO3五种粒子浓度由大至小的顺序为________________________________________________________________________。解析：NaHSO3既能电离又能水解，根据题给信息c(SO)＞c(H2SO3)，正确判断其水解程度比电离程度弱是解决问题的关键；加入少量氢氧化钠溶液时，只有HSO反应，反应的离子方程式为：HSO＋OH－===SO＋H2O。(3)NaHCO3溶液中的HCO水解能力大于电离能力，且水解也是微弱的，故浓度为c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(CO)。答案：(1)＞ 在亚硫酸氢钠溶液中，存在HSO的电离平衡：HSOH＋＋SO，-8-\n还有HSO的水解平衡：HSO＋H2OH2SO3＋OH－，由c(SO)＞c(H2SO3)可得其水解程度比电离程度弱，所以可确定c(H＋)＞c(OH－)(2)红色氢氧化钠滴入NH4HSO3溶液中变为无色HSO＋OH－===SO＋H2O(3)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H2CO3)＞c(CO)13．(2012年北京卷)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。(1)用化学方程式表示SO2形成硫酸型酸雨的反应：______________________________。(2)在钠碱循环法中，Na2SO3溶液作为吸收液，可由NaOH溶液吸收SO2制得。该反应的离子方程式是________________________________________。(3)吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO32－)∶n(HSO3－)变化关系如下表：n(SO32－)∶n(HSO3－)91∶91∶19∶91pH8.27.26.2①由上表判断，NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：______________________。②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母)________。a．c(Na＋)＝2c(SO32－)＋c(HSO3－)b．c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(SO32－)＞c(H＋)＝c(OH－)c．c(Na＋)＋c(H＋)===c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(OH－)(4)当吸收液的pH降至约为6时，需送至电解槽再生。再生示意图如下：①HSO3－在阳极放电的电极反应式是______________。②当阴极室中溶液pH升至8以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理：________________。(1)SO2溶于水形成H2SO3，SO2＋H2OH2SO3，H2SO3易被空气中O2氧化为H2SO4，形成硫酸型酸雨，2H2SO3＋O22H2SO4。(2)SO2与NaOH作用形成Na2SO3，SO2＋2OH－===SO32－＋H2O。(3)①由表格判断，随着HSO3－物质的量的增多，pH逐渐减小，在n(SO32－)∶n(HSO3－)＝9∶91时，溶液为酸性，显然全为NaHSO3时，溶液pH＜6.2，为酸性，HSO3－-8-\n为弱酸的酸根离子，既能电离，又能水解，由于其电离程度大于水解程度，故显酸性。②由表格知，n(SO32－)∶n(HSO3－)＝1∶1时，pH＝7.2为碱性，所以吸收液为中性时，n(HSO3－)＞n(SO32－)，故c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(SO32－)＞c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO32－)＋c(HSO3－)，由于溶液为中性，故c(H＋)＝c(OH－)，则有c(Na＋)＝c(HSO3－)＋2c(SO32－)。(4)由电解图示知，在阳极有SO42－生成，结合电荷守恒，产物中必有H＋，故电极反应式为HSO3－－2e－＋H2O===SO42－＋3H＋，在阴极室中溶液pH升至8以上时，即阴极室中H＋放电生成H2，溶液pH增大，促使HSO3－电离向正反应方向移动生成SO32－，且此时阳离子(Na＋)移向阴极室，吸收液Na2SO3再生。答案：(1)SO2＋H2OH2SO3 2H2SO3＋O22H2SO4(2)2OH－＋SO2===H2O＋SO32－(3)①酸HSO3－存在：HSO3－H＋＋SO32－和HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－，HSO3－的电离程度强于水解程度②a，b(4)①HSO3－＋H2O－2e－===SO42－＋3H＋②H＋在阴极得电子生成H2，溶液中c(H＋)降低，促使HSO3－电离生成SO32－，且Na＋进入阴极室，吸收液得以再生14．(2012年郑州模拟)已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测该溶液中各离子浓度大小顺序可能有如下四种关系：①c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)②c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋)③c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)④c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH)＞c(OH－)填写下列空白：(1)若溶液中只溶解了一种溶质，该溶质的名称是__________________，上述离子浓度大小顺序关系中正确的是________(选填序号)。(2)若上述关系中③是正确的，则溶液中溶质的化学式是____________________。若上述关系中④是正确的，则溶液中溶质的化学式是____________________________________________________________________________________________________。(3)若该溶液由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)(填“大于”、“小于”或“等于”，下同)______________c(NH3·H2O)，混合前盐酸中c(H＋)和氨水中c(OH－)的关系：c(H＋)____________c(OH－)。-8-\n解析：(1)由所给四种离子只能组成NH3·H2O、NH4Cl、HCl和H2O四种物质，任何溶液中因H2OH＋＋OH－而存在H＋和OH－。若只溶解了一种溶质就含四种离子，则该物质必为NH4Cl；又因NH＋H2ONH3·H2O＋H＋而使c(NH)降低，各离子浓度大小的关系为①。(2)由(1)中分析可知，若要c(NH)＞c(Cl－)，必须再加入一种可提供NH且使c(OH－)增大的物质，即NH3·H2O；若④正确，则需在NH4Cl溶液中加入能提供大量H＋的物质，即HCl。(3)由于NH4Cl水解呈酸性，若使混合液呈中性，NH3·H2O必须过量，由于二者等体积混合，则c(NH3·H2O)＞c(HCl)，显然混合前溶液中c(H＋)＞c(OH－)。答案：(1)氯化铵 ①(2)NH4Cl和NH3(或NH4Cl和NH3·H2O) NH4Cl和HCl(3)小于 大于-8-
