福建省泉州市南安第一中学2022届高三化学一轮复习第3讲有机物结构的测定和限定条件的同分异构【考试说明】了解测定有机化合物组成和结构的一般方法【课前检测】1．下列化合物的1H核磁共振谱中只有一个单峰。写出它们的结构简式：(1)C2H6O；(2)C4H6；(3)C4H8；(4)C5H12。已知乙酸苯酯的结构简式为：写出符合下列条件的可能的同分异构体：（1）可以发生水解（2）能发生银镜反应（3）苯环上的一氯取代物只有两种。。【知识梳理】一、研究有机化合物的基本步骤（1）分离、提纯（蒸馏、重结晶、升华、色谱分离）；（2）元素分析（元素定性分析、元素定量分析）─确定实验式；（填“实验式”或“化学式”）（3）相对分子质量测定（质谱法）──确定化学式；（填“实验式”或“化学式”）（4）分子结构的鉴定（化学法、物理法）。二、有机物分子式、结构式的确定1、有机物分子式的确定（1）有机化合物的相对分子质量的测定方法——质谱法（2）有机分子式的确定：直接求算法、最简式法、相对分子质量法、分子通式法、方程式法等（最早测定有机化合物中碳氢元素质量分数——李比希）2、有机物结构式的确定（1）化学方法：利用特征反应鉴定出官能团，再制备它的衍生物进一步确认（2）物理方法：红外光谱、核磁共振谱等。红外光谱确定_基团的种类，核磁共振氢谱中峰的数目为氢原子的种类、峰的强度之比为氢原子个数比。【例题1】有机物A是烃的含氧衍生物，在同温同压下，A蒸气与乙醇蒸气的相对密度是2。1.38gA完全燃烧后，若将燃烧的产物通过碱石灰，碱石灰的质量会增加3.06g；若将燃烧产物通过浓硫酸，浓硫酸的质量会增加1.08g；取4.6gA与足量的金属钠反应，生成的气体在标准状况下的体积为1.68L；A不与纯碱反应。通过计算确定A的分子式和结构简式。【例题2】化合物A经李比希法和质谱法分析得知其相对分子质量为136，A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基，其1H核磁共振谱与红外光谱如图。关于A的下列说法中正确的是（）-3-\nA．符合题中A分子结构特征的有机物有多种B．1molA在一定条件下可与4molH2发生加成反应C．A分子属于酯类化合物，在一定条件下能发生水解反应D．与A属于同类化合物的同分异构体只有2种(包括A)三、限定条件的同分异构解题思路：首先充分理解题给限制条件，写出符合条件的基本结构；其次用残基法或插入法等确定最终的同分异构体的结构简式。重点突破：带苯环的同分异构体的书写——苯环上的位置异构、苯环上的官能团异构、判断不同化学环境的氢【例题3】写出同时满足下列条件右图所示有机物的一种同分异构体的结构简式：I.分子中含有两个苯环；II.分子中有7种不同化学环境的氢；III.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。【例题4】肉桂醛（B）是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可用苯甲醛（A）和乙醛通过下列反应制备：＋CH3CHO＋H2O请写出同时满足括号内条件下B的所有同分异构体的结构简式：①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构。【当堂巩固】1、某液态有机物，在1.01×105Pa大气压、170℃的条件下全部气化，占有体积57.9ml，在混入231.6ml纯氧气点燃后，恰好使它完全燃烧，生成等体积的CO2和H2O(气)，当恢复到反应前状态时，燃烧后混和气体密度比原混和气体减小1/6，计算该有机物的分子式。并指出：当要确定该有机物的结构简式时，还要利用什么实验?2、1mol有机物可以与含molBr2的溴水溶液反应,另请写出同时满足下列条件的该有机物的两种同分异构体的结构简式：。I.分子中含有一个苯环，苯环上的一硝基取代物有两种；II.能发生银镜反应，且分子中有5种不同化学环境的氢；III.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但能与金属钠反应放出H2。-3-\n第3讲有机物结构的测定和限定条件的同分异构【课前检测】1、（1）（2）（3）（4）2、【当堂巩固】1、：，这说明5体积混和气体恰好完全反应后，将生成6体积气态产物（密度比原混和气体减小），设该有机物为CxHyOz，可写出如下的反应：CxHyOz+(x+)O2¾®xCO2+H2Ox=-------------①x+=6(密度比原混和气体减小)---------------②x+=4(当有机物为1体积时，氧气为4体积)------③解得：x=3y=6z=1至此，只能认定它的分子式为C3H6O，不能确认它的结构;如果要得知它的结构，可以将由银氨溶液(或新制氢氧化铜)反应，如能出现银镜(或红色)，则说明它是丙醛，否则它是丙酮。2、3或或其它合理答案也可-3-
