第25讲 电离平衡\n考点一考点二高考真题演练随堂过关训练\n考点一\n考点一 弱电解质的电离平衡必备知识梳理·夯实学科基础1.强、弱电解质(1)定义与物质类别强酸、强碱、大多数盐弱酸、弱碱、水\n(2)电解质电离的表示——电离方程式电离方程式的书写原则：——“强等号，弱可逆，多元弱酸分步离”类别书写原则实例一元弱酸如CH3COOH：CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋多元弱酸分步电离，且第一步的电离程度远大于第二步，电离方程式必须分步书写或只写第一步的如H2CO3：______________________、______________________________多元弱碱分步电离，一般一步书成如Fe(OH)3：________________H＋Fe(OH)3⇌Fe3＋＋3OH－\n酸式盐强酸的酸式盐在溶液中完全电离如NaHSO4在水溶液中：；熔融时：NaHSO4===__________________弱酸的酸式盐，“强中有弱”，酸式酸根离子在水溶液中不能完全电离如NaHCO3：NaHCO3____、______复盐能完全电离如KAl(SO4)2两性氢氧化物存在酸式电离和碱式电离(酸式)________________Al(OH)3⇌______________(碱式)===⇌Al3＋＋3OH－\n特别提醒(1)中学阶段常见的六大强酸是指HCl、H2SO4、HNO3、HBr、HI、HClO4，其他一般是中强酸或弱酸。(2)中学阶段常见的四大强碱是指NaOH、KOH、、Ba(OH)2，其他一般是中强碱或弱碱。\n2.弱电解质的电离平衡(1)电离平衡的建立在一定条件(如温度、浓度等)下，当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电解质分子的速率相等时，电离过程就达到平衡状态，即电离平衡。平衡建立过程如图所示：(2)外因对电离平衡的影响①浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，电离程度________。②温度：电解质的电离是____热过程，温度越高，电离程度________。③同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动。④化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向________方向移动。越大吸越大电离\n⑤实例：以0.1mol·L－1CH3COOH溶液为例，填写外界条件对CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋ΔH>0的影响。改变条件平衡移动方向n(H＋)c(H＋)导电能力Ka加水稀释向右________________________________加入少量冰醋酸向右________________________________通入HCl(g)向左________________________________加NaOH(s)向右________________________________加CH3COONa(s)向左________________________________加入镁粉向右________________________________升高温度向右________________________________增大减小减弱不变增大增大增强不变增大增大增强不变减小减小增强不变减小减小增强不变减小减小增强不变增大增大增强增大\n特别提醒(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有离子的浓度都减小，如醋酸溶液中的c(H＋)减小，但c(OH－)增大。(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。(3)电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大，如增大弱电解质的浓度，使电离平衡向右移动，但电离程度减小。\n3.电解质溶液的导电能力与溶液中离子的关系电解质溶液导电能力取决于自由移动离子的浓度和离子所带电荷数，自由移动离子的浓度越大、离子所带电荷数越多，导电能力越强。比较对象导电性原因同浓度的氢氧化钠溶液与氨水溶液氢氧化钠溶液________氨水溶液_____________________________________________________________同浓度的醋酸溶液与草酸溶液醋酸溶液________草酸溶液H2C2O4的Ka1＝5.9×10－2CH3COOH的Ka＝1.79×10－5电离常数：H2C2O4＞CH3COOH氢氧化钠极稀溶液与氨水溶液氢氧化钠极稀溶液________0.1mol·L－1氨水溶液氢氧化钠极稀溶液的离子浓度小于0.1mol·L－1氨水溶液的离子浓度大于氢氧化钠是强电解质，完全电离；一水合氨是弱电解质，部分电离小于小于\n4.判断弱电解质的三个思维角度角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离。(1)测定一定浓度的HA溶液的pH。(2)与同浓度盐酸比较导电性。(3)与同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢。角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动。(1)从一定pH的HA溶液稀释前后pH的变化判断。(2)从升高温度后pH的变化判断。(3)从等体积、等pH的HA溶液与盐酸分别与过量的锌反应生成H2的量判断。\n角度三：弱电解质形成的盐类能水解。如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象：(1)配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。(2)用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7。\n[易错易混辨析](错误的说明错因)(1)强电解质都是离子化合物()错因：_______________________________________________(2)室温下，由0.1mol·L－1一元碱BOH的pH＝10，可知溶液中存在BOH===B＋＋OH－()错因：_______________________________________________(3)当氨水电离处于平衡状态时，c(NH3·H2O)＝)()错因：_______________________________________________×许多共价化合物如强酸、氯化铝等都是强电解质×室温下，0.1mol·L－1一元碱BOH的pH＝10，溶液中c(OH－)＝1×10－4mol·L－1＜0.1mol·L－1，说明BOH为弱碱，故其电离方程式应为BOH⇌B＋＋OH－×弱电解质的电离程度很小，只有少部分电离\n(4)电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小，离子浓度一定增大()错因：_______________________________________________(5)电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度一定增大()错因：_______________________________________________(6)强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强()错因：_______________________________________________×0.1mol·L－1CH3COOH加水稀释，醋酸分子浓度、醋酸根离子浓度、氢离子浓度均减小×温度不变时，向溶液中加入弱电解质，电离平衡向右移动，弱电解质的电离程度减小×溶液的导电能力(电导率)与电解质的强弱无关，它决定于溶液中自由移动的离子浓度大小及离子所带的电荷数目\n[深度思考]分别画出冰醋酸加水稀释过程中溶液的电导率和pH随加水体积变化的曲线。\n答案：\n题组强化训练·形成关键能力题组一强弱电解质及电离1．已知：①Al(OH)3固体的熔点为300℃，电离方程式为＋H2O⇌Al(OH)3⇌3OH－＋Al3＋；②无水AlCl3晶体易升华，溶于水的电离方程式为AlCl3===Al3＋＋3Cl－；③熔融状态的HgCl2不能导电，稀溶液具有弱的导电能力且可作为手术刀的消毒液。下列关于、AlCl3和HgCl2的说法正确的是()A．均为强电解质B．均为弱电解质C．均为离子化合物D．均为共价化合物答案：D\n解析：依据电离方程式可知：氢氧化铝在水溶液中只能部分电离，属于弱电解质，故A错误；依据氯化铝在水溶液中完全电离，可知氯化铝为强电解质，故B错误；熔融状态的HgCl2不能导电，可知氯化汞不是离子化合物，故C错误；依据Al(OH)3固体的熔点为300℃，无水AlCl3晶体易升华，熔融状态时HgCl2不能导电，可知三者都是共价化合物，故D正确。\n2．某离子化合物MCl(s)在水中溶解并发生电离，该过程的微观示意图如图。已知NA为阿伏加德罗常数的值。下列相关说法正确的是()A．1molMCl中含有NA对共用电子对B．MCl为弱电解质，在水中仅部分电离C．M＋和Cl－均与水分子中的氧原子结合形成水合离子D.MCl在水作用下的溶解和电离过程是物理变化答案：D\n解析：MCl为离子化合物，通过阴、阳离子之间的静电作用形成化学键，不存在共用电子对，故A错误；MCl为离子化合物，故MCl为强电解质，在水中完全电离，故B错误；M＋带正电荷，与水分子中的显负电性的氧原子结合形成水合离子，Cl－带负电荷，与水分子中显正电性的氢原子结合形成水合离子，故C错误；MCl在水作用下的溶解和电离过程中没有新物质生成，是物理变化，故D正确。\n题组二影响弱电解质电离平衡移动的因素3．向10mL氨水中加入蒸馏水，将其稀释到1L后，下列说法中不正确的是()A．NH3·H2O的电离程度增大B．c(NH3·H2O)增大的数目增多D．c(OH－)减小而c(H＋)增大答案：B解析：氨水稀释，电离程度增大，但c(NH3·H2O)、)、c(OH－)均减小，根据c(H＋)·c(OH－)＝Kw，知c(H＋)增大。\n4.H2S水溶液中存在电离平衡：H2S⇌H＋＋HS－和HS－⇌H＋＋S2－。若向H2S溶液中()A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH增大C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小答案：C\n解析：加水促进电离，但氢离子浓度减小，A项错误；通入过量SO2气体发生反应：2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，当SO2过量时溶液显酸性，而且酸性比H2S强，pH减小，B项错误；滴加新制氯水，发生反应：Cl2＋H2S===2HCl＋S↓，平衡向左移动，溶液pH减小，C项正确；加入少量硫酸铜固体，发生反应：H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，H＋浓度增大，D项错误。\n题组三弱电解质电离与溶液导电图像分析5．一定温度下，将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中，溶液的导电能力变化如图所示。下列说法正确的是()A.a、b、c三点溶液的pH:a>b>cB．a、b、c三点CH3COOH的电离程度：c<a<bC．用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，测量结果偏小D．a、b、c三点溶液用1mol·L－1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液的体积：c<a<b答案：C\n解析：A项，由导电能力知c(H＋)：b>a>c，故pH：c>a>b，错误；B项，加水体积越大，越利于CH3COOH电离，故电离程度：c>b>a，错误；C项，用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH，相当于稀释a点溶液，c(H＋)增大，pH偏小，正确；D项，a、b、c三点n(CH3COOH)相同，用NaOH溶液中和时消耗n(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a＝b＝c，错误。\n6．电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终点。如图是KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中，能正确表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲线的是()答案：D\n解析：HCl为强电解质，CH3COOH为弱电解质，滴加NH3·H2O，先与HCl反应，生成同样为强电解质的NH4Cl，但溶液体积不断增大，溶液稀释，所以电导率下降。当HCl被中和完后，继续与CH3COOH弱电解质反应，生成CH3COONH4，为强电解质，所以电导率增大。HCl与CH3COOH均反应完后，继续滴加弱电解质NH3·H2O，电导率变化不大，因为溶液被稀释，有下降趋势。\n考点二\n必备知识梳理·夯实学科基础一、电离平衡常数1．定义：一定温度下，对一元弱酸或弱碱在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，用K(弱酸用Ka，弱碱用Kb)表示。\n2．表达式一元弱酸HA一元弱碱BOH电离方程式HA⇌H＋＋A－BOH⇌B＋＋OH－电离常数表达式____________________________________Ka＝Kb＝\n特别提醒(1)对于多元弱酸或弱碱，每一步都有电离常数，通常用Ka1、Ka2或Kb1、Kb2表示，一般大小关系Ka1>Ka2，Kb1>Kb2。(2)H2A的两步电离常数表达式分别为Ka1＝，Ka2＝。\n3.特点①电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大。②电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。例如，在25℃时，K(HNO2)＝4.6×10－4，K(CH3COOH)＝1.8×10－5，因而HNO2的酸性比CH3COOH强。③多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫K2≫K3……，故其酸性取决于第一步电离。\n二、电离度1．概念：一定条件下，当弱电解质在溶液中达到_________时，溶液中已经电离的电解质分子数占原来弱电解质总分子数的百分数。2．表达式：α＝×100%。3．意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，弱电解质的电离程度越大。电离平衡\n4．影响因素温度升高温度，电离平衡向右移动，电离度________；降低温度，电离平衡向左移动，电离度________浓度当弱电解质溶液浓度增大时，电离度________；当弱电解质溶液浓度减小时，电离度________增大减小减小增大\n[易错易混辨析](错误的说明错因)(1)H2CO3的电离常数表达式：Ka＝()错因：_________________________________________(2)H2CO3的电离常数Ka1>Ka2()错因：_________________________________________(3)弱电解质的电离平衡右移，电离常数一定增大()错因：_________________________________________(4)电离常数大的酸溶液中的c(H＋)一定比电离常数小的酸溶液中的c(H＋)大()错因：_________________________________________×多元弱酸的电离常数分步书写√×电离常数只与温度有关，与平衡移动的方向无关×酸中c(H＋)既跟酸的电离常数有关，还跟酸的浓度有关\n(5)弱酸的浓度增大，酸性越强，电离度和电离常数均越大()错因：_________________________________________(6)改变条件，若电离度增大，电离常数也增大()错因：_________________________________________(7)某一弱电解质，电离度越大，电离常数就越大()错因：_________________________________________(8)相同温度下，向1mol·L－1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸，其电离度变小()错因：_________________________________________×若温度不变，弱酸的浓度越大，c(H＋)越大，电离度越小，电离常数不变×减小浓度，弱电解质的电离度增大，但电离常数不变×相同温度下，同一弱电解质的电离常数相同，而溶液的浓度越小电离度越大√\n[深度思考]部分弱酸的电离平衡常数如下表：按要求回答下列问题：(1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为__________________________。(2)同浓度的HCOO－、HS－、S2－、、、ClO－结合H＋的能力由强到弱的顺序为____________________________________。弱酸HCOOHH2SH2CO3HClO电离平衡常数(25℃)K＝1．77×10－4K1＝1．3×10－7K2＝7．1×10－15K1＝4．4×10－7K2＝4．7×10－11K＝3．0×10－8HCOOH＞H2CO3＞H2S＞HClOClO－HS－＞HCOO－\n(3)运用上述电离常数及物质的特性判断下列化学反应方程式不正确的是________(填序号)。①次氯酸与NaHCO3溶液的反应：===ClO－＋H2O＋CO2↑②少量CO2通入NaClO溶液中：＋2HClO③少量CO2通入NaClO溶液中：＋HClO④硫化氢通入NaClO溶液中：H2S＋ClO－===HS－＋HClO⑤碳酸钠滴入足量甲酸溶液中：===2HCOO－＋CO2↑＋H2O①②④\n题组强化训练·形成关键能力题组一电离常数及其应用1．醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH⇌H＋＋CH3COO－，下列叙述不正确的是()A．升高温度，平衡正向移动，醋酸的电离常数Ka增大B．0.10mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液的pH变大C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动D．25℃时，欲使醋酸溶液pH、电离常数Ka和电离程度都减小，可加入少量冰醋酸答案：D\n解析：A项，醋酸的电离吸热，升高温度促进电离，导致电离常数增大，正确；B项，加水稀释促进电离，溶液中c(H＋)减小，c(OH－)增大，pH变大，正确；C项，向醋酸溶液中加入CH3COONa固体，c(CH3COO－)增大，平衡逆向移动，正确；D项，温度不变，电离常数不变，错误。\n2．已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表：下列推断正确的是()A．HX、HY两种弱酸的酸性：HX>HYB．相同条件下溶液的碱性：NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3C．向Na2CO3溶液中加入足量HX，反应的离子方程式：===H2O＋CO2↑＋2X－D.HX溶液中c(H＋)一定比HY溶液的大弱酸化学式HXHYH2CO3电离平衡常数7.8×10－93.7×10－15K1＝4.4×10－7K2＝4.7×10－11答案：A\n解析：B项，Ka越小，酸越弱，水解程度越大，碱性越强，即NaY>Na2CO3>NaX>NaHCO3，错误；C项，由电离常数大小可知，酸性的强弱顺序为Na2CO3溶液中加入足量HX，反应的离子方程式：＋X－，错误；D项，没有指明溶液浓度，无法比较c(H＋)，错误。\n题组二电离常数的计算3．H3PO4的电离是分步进行的，常温下Ka1＝7.6×10－3，Ka2＝6.3×10－8，Ka3＝4.4×10－13。下列说法正确的是()A．浓度均为0.1mol·L－1的NaOH溶液和H3PO4溶液按照体积比2∶1混合，混合液的pH<7B．Na2HPO4溶液中)＋2c(H3PO4)＝)＋c(OH－)C．向0.1mol·L－1的H3PO4溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化，溶液pH＝1时，溶液中大约有7.1%的H3PO4电离D．在H3PO4溶液中加入NaOH溶液，随着NaOH的加入，溶液的pH增大，当溶液的pH＝11时)答案：B\n解析：在溶液中存在电离平衡：H＋，也存在着水解平衡：OH－，电离平衡常数Ka310－13，水解平衡常数Kh2＝＝＝＝1.58×10－7＞Ka3＝4.4×10－13，水解程度大于电离程度，因此溶液显碱性，pH＞7，A错误；在Na2HPO4溶液中，根据质子守恒可得：)＋2c(H3PO4)＝)＋c(OH－)，B正确；溶液pH＝1时，c(H＋)＝0.1mol·L－1，根据电离平衡常数Ka1＝＝＝＝7.6×10－2，同时溶液中还存在、的电离平衡，因此溶液中电离的H3PO4大于7.1%，C错误；当溶液的pH＝11时，c(H＋)＝10－11mol·L－1，Ka3＝＝＝4.4×10－13，则＝4.4×10－2，则)，D错误。\n题组三判断微粒浓度比值的大小4．25℃时，下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.加水稀释0.1mol·L－1氨水，溶液中c(H＋)·c(OH－)和均保持不变B．向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中的值增大C．等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和溶液混合：D．将浓度为0.1mol·L－1HF溶液加水不断稀释过程中，电离平衡常数Ka(HF)保持不变，始终增大答案：B\n解析：A项，0.1mol·L－1氨水稀释过程中c(H＋)增大，c(OH－)减小，因而比值变大，错误；B项，向CH3COONa溶液中加入少量CH3COONa，溶液中＝，加入CH3COONa，溶液碱性增强，则c(H＋)降低，所以的值增大，正确；C项，等体积、等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液混合，根据电离常数有Ka1＝、Ka2＝，同一溶液中c(H＋)相等，则c(H＋)＝＝，而Ka1＞Ka2，则，错误；D项，0.1mol·L－1的HF溶液加水稀释，c(F－)趋近于0，而c(H＋)趋于不变(10－7mol·L－1)，故变小，错误。\n5．常温下，将0.1mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。(1)________。(2)________。(3)________。(4)________。(5)________。变小变大变小不变不变\n解析：(1)稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(H＋)增大，因而其比值变小。(2)稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(CH3COO－)增大，因而其比值变大。(3)假设无限稀释，c(CH3COO－)趋近于0，极稀溶液要考虑水的电离，c(H＋)趋近于10－7mol·L－1，因而比值变小。(4)此式为Ka，其值不变。(5)将该式变为＝，其值不变。\n情境创新设计已知：25℃时，下列四种弱酸的电离常数：[问题探究](1)试比较相同浓度CH3COOH、HNO2、HCN、H2CO3的酸性强弱。CH3COOHHNO2HCNH2CO3电离常数1.75×10－55.0×10－46.2×10－10Ka1＝4.5×10－7Ka2＝4.7×10－11提示：电离常数越大，酸性越强，故酸性：HNO2＞CH3COOH＞H2CO3＞HCN。\n(2)判断反应：NaNO2＋CH3COOH===CH3COONa＋HNO2是否正确？向NaCN溶液中通入少量CO2，反应能否进行？若能进行，写出反应的化学方程式。(3)25℃时，醋酸溶液中c(CH3COOH)＝0.1mol·L－1，则溶液中的c(H＋)是多少？提示：NaNO2与CH3COOH不反应，原因是HNO2的酸性强于CH3COOH，故反应方程式错误。因酸性，故向NaCN溶液中通入CO2，不论CO2是否过量，产物均为HCN和NaHCO3，反应方程式为：NaCN＋H2O＋CO2===HCN＋NaHCO3。提示：c(H＋)＝＝≈1.32×10－3mol·L－1。\n(4)常温、常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液中pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5mol·L－1，若忽略水的电离及H2CO3的二级电离，则的电离常数(Ka1)是多少？(已知：10－5.60＝2.5×10－6)提示：由得Ka1＝＝≈4.2×10－7。\n高考真题演练\n1．[2021·浙江1月，17]25℃时，下列说法正确的是()A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐C．0.010mol·L－1、0.10mol·L－1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1<α2D．100mLpH＝10.00的Na2CO3溶液中水电离出的H＋的物质的量为1.0×10－5mol答案：D\n解析：NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即BA也可能是弱酸弱碱盐，B错误；弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此、0.10mol·L－1的醋酸溶液的电离度α1>α2，C错误；溶液中水电离出的氢离子浓度一定等于水电离出的氢氧根离子浓度，pH＝10.00的Na2CO3溶液中水电离出的OH－的物质的量浓度为1.0×10－4mol·L－1，则水电离出的H＋的物质的量浓度也是1.0×10－4mol·L－1，则100mLpH＝10.00的Na2CO3溶液中水电离出H＋的物质的量为1.0×10－4mol·L－1×100×10－3L＝1.0×10－5mol，D正确。\n2．[2020·全国卷Ⅱ·节选]次氯酸为一元弱酸，具有漂白和杀菌作用，其电离平衡体系中各成分的组成分数δ[δ(X)＝，X为HClO或ClO－]与pH的关系如图(b)所示。HClO的电离常数Ka值为________。10－7.5解析：Ka(HClO)＝，由图(b)可知c(HClO)＝c(ClO－)时，溶液pH＝7.5，故Ka(HClO)＝10－7.5。\n3．[2020·北京卷]室温下，对于1L0.1mol·L－1醋酸溶液。下列判断正确的是()A．该溶液中CH3COO－的粒子数为6.02×1022B．加入少量CH3COONa固体后，溶液的pH降低C.滴加NaOH溶液过程中，n(CH3COO－)与n(CH3COOH)之和始终为0.1molD．与Na2CO3溶液反应的离子方程式为＋2H＋===H2O＋CO2↑答案：C\n解析：1L0.1mol·L－1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，醋酸属于弱酸，是弱电解质，在溶液中部分电离，存在电离平衡，则CH3COO－的粒子数小于6.02×1022，故A错误；加入少量CH3COONa固体后，溶液中CH3COO－的浓度增大，根据同离子效应，会抑制醋酸的电离，溶液中的氢离子浓度减小，酸性减弱，碱性增强，则溶液的pH升高，故B错误；1L0.1mol·L－1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，滴加NaOH溶液过程中，溶液中始终存在物料守恒，n(CH3COO－)＋n(CH3COOH)＝0.1mol，故C正确；醋酸的酸性强于碳酸，则根据强酸制取弱酸，醋酸与Na2CO3溶液反应生成醋酸钠、二氧化碳和水，醋酸是弱电解质，离子反应中不能拆写，则离子方程式为＋2CH3COOH===H2O＋CO2↑＋2CH3COO－，故D错误。\n4．[2020·海南卷]某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是()A．该酸－lgKa≈4.7B．NaA的水解平衡常数Kh＝C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)<c(A－)D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4答案：B\n解析：观察曲线的交点为c(HA)＝c(A－)时，此时溶液的pH≈4.7，该酸Ka＝＝c(H＋)≈10－4.7，故－lgKa≈4.7，A说法正确；NaA的水解平衡常数Kh＝＝，B说法错误；根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)，C说法正确；根据图像可知，c(HA)为0.8，c(A－)为0.2时，pH约为4，故某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，D说法正确。\n随堂过关训练\n1．室温下，下列事实不能说明NH3·H2O为弱电解质的是()A．0.1mol·L－1NH3·H2O的pH小于13B．0.1mol·L－1NH4Cl溶液的pH小于7C．相同条件下，浓度均为0.1mol·L－1的NaOH溶液和氨水，氨水的导电能力弱D．0.1mol·L－1NH3·H2O能使无色酚酞溶液变红色答案：D解析：氨水溶液为碱性溶液，酚酞变红，但不能说明NH3·H2O为弱电解质，D项符合题意。\n2．醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH⇌H＋＋CH3COO－，下列叙述正确的是()A．图甲表示向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体后，溶液pH的变化B．图乙表示向CH3COOH溶液中加水时溶液的导电性变化，则CH3COOH溶液的pH：a>bC．醋酸溶液中离子浓度的关系满足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)D．向0.10mol·L－1的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c(OH－)减小答案：C\n解析：向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固体，c(CH3COO－)增大，抑制醋酸的电离，溶液的pH增大，A项错误；溶液的导电性与溶液中自由移动的离子的浓度和离子所带的电荷量有关，若醋酸溶液的导电性越强，则溶液中氢离子的浓度越大，pH越小，故CH3COOH溶液的pH：a<b，B项错误；根据电荷守恒，可得醋酸溶液中c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，C项正确；加水稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，但c(H＋)减小，而稀释时温度不变，Kw不变，根据Kw＝c(H＋)·c(OH－)，则c(OH－)增大，D项错误。\n3．1mL浓度均为0.10mol·L－1的XOH和X2CO3溶液分别加水稀释(溶液体积为V)，溶液pH随lgV的变化情况如图所示，则下列说法中正确的是()A．XOH是弱碱B．pH＝10的溶液中c(X＋)：XOH大于X2CO3C．已知H2CO3的电离平衡常数Ka1远远大于Ka2，则Ka2约为1.0×10－10.2D．当lgV＝2时，升高X2CO3溶液温度，溶液碱性增强且减小答案：C\n解析：根据图示，0.1mol·L－1XOH溶液的pH＝13，说明XOH完全电离，为强电解质，A项错误；XOH是强碱、X2CO3是强碱弱酸盐，要使两种溶液的pH相等，则c(XOH)<c(X2CO3)，再结合物料守恒可知，XOH溶液中的c(X－)小于X2CO3溶液中的c(X－)，B项错误；0.10mol·L－1X2CO3溶液的pH＝11.6，则该溶液中)＝mol·L－1＝)≈0.1mol·L－1，Kh1＝＝，则Ka2＝＝＝10－10.2，C项正确；当lgV＝2时，则溶液的体积变为原来的100倍，升高温度，促进水解，第一步水解程度远远大于第二步，所以溶液中)减小)增大增大，D项错误。\n4．(1)在一定温度下，有a.盐酸，b.硫酸，c.醋酸三种酸(用a、b、c填空)。①当三种酸物质的量浓度相同时，c(H＋)由大到小的顺序是________。②同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和同物质的量浓度的NaOH溶液的能力由大到小的顺序是________。③若三者c(H＋)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是________。④当三者c(H＋)相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是_________。b>a>cb>a＝cc>a>bc>a＝b\n解析：(1)①硫酸为二元酸，盐酸为强酸，醋酸为弱酸，则物质的量浓度相同时，c(H＋)由大到小的顺序是b＞a＞c。②同体积、同物质的量浓度的三种酸，醋酸和盐酸的物质的量相等，但硫酸为二元酸，则中和同物质的量浓度的NaOH溶液的体积由大到小的顺序是b＞a＝c。③相同浓度时电离产生的c(H＋)越大，则c(H＋)相同时所需的物质的量浓度越小，所以物质的量浓度最小的是硫酸，最大的是醋酸。④酸与足量的锌反应时，相同状况下产生气体的体积与酸最终电离出H＋的物质的量成正比，当三者c(H＋)相同且体积也相同时，盐酸、硫酸完全电离，只有醋酸部分电离，所以这三种酸在相同状况下分别与足量锌反应时生成气体体积由大到小的顺序是c＞a＝b。\n⑤当三者c(H＋)相同且体积相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌，则开始时反应速率的大小关系为________，若产生相同体积的H2(相同状况)，反应所需时间的长短关系是________。⑥将c(H＋)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H＋)由大到小的顺序是________。(2)联氨(又称肼，N2H4，无色液体)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料，联氨是二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，其一级电离方程式为_______________________，其一级电离常数Kb1＝________。(已知：的K＝8.7×107；Kw＝1.0×10－14)a＝b＝ca＝b>cc>a＝b＋OH－8.7×10－7\n⑤反应速率与c(H＋)成正比，开始时c(H＋)相等，所以其反应速率相等，即a＝b＝c；反应过程中，硫酸和盐酸不再电离出H＋，醋酸继续电离生成H＋，所以反应过程中醋酸中c(H＋)大于硫酸、盐酸中c(H＋)，则醋酸反应速率最大，盐酸和硫酸反应速率相等，则反应所需时间的长短关系是a＝b＞c。⑥加水稀释时，醋酸继续电离出H＋，硫酸和盐酸不再电离出H＋，所以稀释100倍后，c(H＋)由大到小的顺序是c＞a＝b。(2)①H2O⇌H＋＋OH－Kw＝1.0×10－14②K＝8.7×107，由①＋②可得：＋OH－，Kb1＝K·Kw＝8.7×107×1.0×10－14＝8.7×10－7。
