第28讲 盐类水解\n考点一考点二高考真题演练随堂过关训练\n考点一\n考点一 盐类的水解原理1.盐类的水解水电离产生的H＋或OH－弱电解质弱酸根阴离子弱碱阳离子H＋OH－电离平衡增大酸碱中和\n2．水解规律即：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。\n3．水解离子方程式书写(1)一般要求如NH4Cl水解的离子方程式为_____________________________。N＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋\n(2)三种类型的盐水解方程式的书写①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。如Na2CO3水解的离子方程式为________________________________________________________。②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步完成。如FeCl3水解的离子方程式为_______________________________。③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为____________________________________。C＋H2O⇌HC＋OH－、HC＋H2O⇌H2CO3＋OH－Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋3S2－＋2Al3＋＋6H2O===3H2S↑＋2Al(OH)3↓\n特别提醒(1)盐类的水解是微弱的，书写用“⇌”不标“↑”和“↓”。(2)多元弱酸根分步书写，水的化学计量数始终是1，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。(3)Al3＋(或Fe3＋)与、H、S2－、H、Al发生相互促进的水解反应，水解程度较大，进行完全，书写时要用“===”“↑”“↓”。(4)N与CH3COO－、H、等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但仍然水解程度比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“⇌”。\n4.盐的水解常数以反应A－＋H2O⇌HA＋OH－为例(1)表达式：___________________。(2)与Kw、Ka(HA)的关系：_________________________________。(3)影响因素：只与温度有关，升高温度，促进水解，Kh________。Kh＝Kh＝＝增大\n[易错易混辨析](错误的说明错因)(1)pH相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同()错因：__________________________________________(2)纯碱溶于水呈碱性的原因是水解()错因：__________________________________________(3)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐()错因：__________________________________________(4)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性()错因：__________________________________________×酸抑制水的电离，盐类水解促进水的电离√×发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3COONH4√\n(5)Na2CO3溶液中的水解：＋H2O===H＋OH－()错因：__________________________________________(6)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合：Fe3+＋3H===Fe(OH)3↓＋3CO2↑()错因：__________________________________________(7)25℃，水电离出的c(H＋)＝1×10－4mol·L－1的溶液一定为酸性盐溶液()错因：__________________________________________×水解微弱，应该用可逆号√×该溶液中水的电离程度增大，应该是能水解的盐的溶液，但不一定是酸性盐溶液\n[深度思考](1)怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？______________________________________________________________________________________________________________________(2)常温下，同浓度的①Na2CO3，②CH3COONa，③NaHCO3溶液，pH由大到小的顺序是__________。(3)已知常温下三种物质的电离常数，CH3COOH(Ka)，NH3·H2O(Kb)，H2CO3(Ka1)其关系为Ka＝Kb>Ka1，则CH3COONH4溶液显______性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，NH4HCO3溶液显_______性。各取少许三种溶液于试管中，分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液①>③>②中碱\n题组强化训练·形成关键能力题组一盐类水解的实质及规律1．25℃时，实验测得0.10mol·L－1的NaHB溶液的pH＝9.1。下列说法中正确的是()A．NaHB的电离方程式为NaHB===Na＋＋H＋＋B2－B．HB－在水溶液中只存在HB－的水解平衡C．HB－的水解程度大于电离程度D．溶液中水电离出的c(H＋)为10－9.1mol·L－1答案：C解析：HB－在水中不完全电离，A错误；HB－在水中水解程度大于电离程度，B错误，C正确；HB－以水解为主，促进水的电离，D错误。\n2．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示：下列说法正确的是()A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClOD．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c()＋c(H)＋c(H2CO3)序号①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3答案：B\n解析：这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显碱性，当盐的浓度相同时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。根据表格数据可知四种溶液中，水的电离程度：①<②<④<③，A错误；在Na2CO3和NaHCO3溶液中，存在的粒子有Na＋、HC、C、H2CO3、H2O、H＋、OH－，所以粒子种类相同，B正确；根据盐的水解程度大小可知，等浓度的CH3COOH和HClO溶液的酸性：CH3COOH>HClO，所以pH小的是CH3COOH，C错误；在Na2CO3溶液中，根据元素质量守恒可得c(Na＋)＝2c(C)＋2c(HC)＋2c(H2CO3)，D错误。\n题组二水解方程式的书写和判断3．下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是()A．Na2CO3：＋2H2O⇌H2CO3＋2OH－B．CuSO4：Cu2＋＋2H2O===Cu(OH)2＋2H＋C．NaAlO2：Al＋2H2O⇌Al(OH)3＋OH－D．NaF：F－＋H2O===HF＋OH－答案：C解析：A项，应为C＋H2O⇌HC＋OH－、HC＋H2O⇌H2CO3＋OH－；B项，应为Cu2＋＋2H2O⇌Cu(OH)2＋2H＋；D项，应为F－＋H2O⇌HF＋OH－。\n4．写出下列盐的水解方程式。(1)明矾：______________________________________________(2)NaAlO2：____________________________________________(3)Na2S：______________________________________________(4)CH3COONH4：______________________________________Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3＋3H＋Al＋2H2O⇌Al(OH)3＋OH－S2－＋H2O⇌HS－＋OH－CH3COO－＋N＋H2O⇌CH3COOH＋NH3·H2O\n微点拨1.判断酸式盐的水溶液的酸碱性要看酸式酸根的水解程度和电离程度相对强弱（1）强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO4===Na＋＋H＋＋（2）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCO3溶液中：H＋＋（次要），＋H2O⇌H2CO3＋OH－（主要），使c（OH－）>c（H＋），溶液显碱性。同理NaHS溶液、Na2HPO4溶液显碱性。②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSO3溶液中：⇌H＋＋（主要），＋H2O⇌H2SO3＋OH－（次要），使c（H＋）>c（OH－），溶液显酸性。同理NaH2PO4溶液显酸性。2.与CH3COO－、、等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“⇌”。\n题组三水解常数与电离常数的关系5．(1)25℃0.01mol·L－1的NaA溶液pH＝10，则A－的水解常数表达式为___________________，其值约为________。(2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则S的水解常数Kh1＝__________，Kh2＝__________。若常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中＝________。Kh＝10－61.67×10－71×10－1260\n\n微点拨水解常数与电离常数的定量关系①一元弱酸及其酸根：Ka·Kh＝Kw。②二元弱酸及其酸根：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。\n考点二\n考点二 盐类水解的影响因素及应用必备知识梳理·夯实学科基础1.影响盐类水解平衡的因素(1)内因：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度________，溶液的碱性或酸性________。如水解程度：Na2CO3________Na2SO3，Na2CO3________NaHCO3。越大越强>>\n越大越大增大减小减小增大\n(3)以FeCl3水解为例：Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，分析外界条件对水解平衡的影响。条件平衡移动方向H＋数pH现象升温__________________________通HCl__________________________加H2O__________________________加NaHCO3______________________________向右增多减小颜色变深向左增多减小颜色变浅向右增多增大颜色变浅向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体\n2.盐类水解的应用(1)判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进使反应进行完全的有：①Al3＋与、、、、HS－、S2－、ClO－。②Fe3＋与、、、、ClO－。与、。\n(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得________；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。②盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得________。③弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。CuSO4Al2O3\n(3)保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴________来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用________。(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为________________________________________________。明矾净水的原理为_______________________________________________________________。盐酸橡胶塞FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HClAl3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉\n(5)泡沫灭火器的原理NaHCO3与Al2(SO4)3的饱和溶液混合：===Al(OH)3↓＋3CO2↑。(6)混合溶液中Fe3＋的除杂如CuCl2溶液中的Fe3＋可向溶液加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3而除去。(7)失去晶体中结晶水MgCl2·6H2O制MgCl2时在HCl气流中加热失水。\n特别提醒制备无水盐如Al2(SO4)3和Na2CO3时，需要加热蒸干Al2(SO4)3溶液和Na2CO3溶液，虽然加热会促进盐类的水解，但最终仍会得到原溶质，而非水解产物，因为它们的水解产物不易从体系中分离出去，会重新反应生成原物质；而加热AlCl3[或Al(NO3)3等]溶液时，它们的水解产物之一为挥发性物质，脱离体系，故不能得到原物质。\n[易错易混辨析](错误的说明错因)(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强()错因：_____________________________________________________________________________________________________。(2)加热0.1mol·L－1Na2CO3溶液减小()错因：_____________________________________________。(3)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大()错因：________________________________________________________________________________________________________。×盐的浓度越小，水解程度越大，生成的H＋(或OH－)的物质的量越多，但H＋(或OH－)的浓度是很小的×升温，C的水解程度增大，应增大×通入HCl抑制了Fe3＋的水解，Fe3＋浓度增大的很少，Cl－浓度增大的多，故减小\n(4)水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存()错因：____________________________________________________________________________________________________。(5)AlCl3溶液蒸干所得产物为AlCl3()错因：____________________________________________________________________________________________________。(6)泡沫灭火器中试剂为饱和Na2CO3溶液和溶液()错因：__________________________________________________。×水解相互促进没有沉淀和气体生成的离子可以共存，例如：铵根和醋酸根×蒸干AlCl3溶液过程中Al3＋水解平衡右移，生成的HCl挥发，最终得到Al(OH)3×泡沫灭火器中试剂为饱和NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液\n题组强化训练·形成关键能力题组一盐类水解的影响因素1．在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O⇌HS－＋OH－。下列说法正确的是()A．稀释溶液，水解平衡常数增大B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小C．升高温度，减小D．加入NaOH固体，溶液pH减小答案：B\n解析：水解常数只与温度有关，A错误；Cu2＋＋S2－===CuS↓，平衡左移，HS－浓度减小，B正确；水解为吸热反应，升高温度平衡右移，因而增大，C错误；加入NaOH固体，溶液pH增大，D错误。\n题组二盐类水解的应用2．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是()A．+H2O⇌+OH－热的纯碱溶液清洗油污B．Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3＋3H＋明矾净水C.TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)⇌TiO2·xH2O↓＋4HCl制备TiO2·xH2OD．SnCl2＋H2O⇌Sn(OH)Cl＋HCl配制氯化亚锡溶液时加入稀H2SO4答案：D解析：加入稀H2SO4可以抑制Sn2＋水解，但引入S，D不正确。\n3．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是()A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去答案：D\n解析：A项，天然弱碱性水呈碱性，原因是含有C、HC，它们水解呈弱碱性，错误；B项，NH4Cl是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水生成物是H2、Cl2、NaOH，Cl2与NaOH溶液反应可以制备漂白液，与水解无关，错误；D项，Na2CO3溶液中存在水解平衡C＋H2O⇌HC＋OH－，加入BaCl2溶液后生成BaCO3沉淀，c(C)降低，溶液的碱性减弱，所以红色逐渐褪去，正确。\n高考真题演练\n1．常温下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是()①溶液中c(H＋)＞c(OH－)②由水电离产生的c(H＋)约为10－10mol·L－1③溶液中离子浓度关系为)＞c(H＋)＞c(OH－)④在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制A.①②B．①③C.①④D．①②③④答案：D\n解析：NaHA溶液呈酸性，可能是HA－的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测BA为强酸强碱盐，因为也可能是B＋和A－的水解程度相同，即BA也可能是弱酸弱碱盐，B错误；弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010mol·L－1、0.10mol·L－1的醋酸溶液的电离度α1＞α2，C错误；100mLpH＝10.00的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1×10－4mol·L－1，碳酸根水解促进水的电离，则水电离出H＋的浓度是1×10－4mol·L－1，其物质的量为0.1L×1×10－4mol·L－1＝1×10－5mol，D正确。\n2．[2020·天津卷]常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)＞Ka(HF)B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C.FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)D.在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1答案：A\n随堂过关训练\n1．常温下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是()①溶液中c(H＋)＞c(OH－)②由水电离产生的c(H＋)约为10－10mol·L－1③溶液中离子浓度关系为)＞c(H＋)＞c(OH－)④在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制A.①②B．①③C.①④D．①②③④答案：B\n2．下列溶液中，操作和现象对应正确的是()选项溶液操作现象A滴有酚酞的明矾溶液加热颜色变深B滴有酚酞的氨水加入少量NH4Cl固体颜色变浅C滴有酚酞的CH3COONa溶液加入少量的CH3COONa固体颜色变浅D氯化铁溶液加热颜色变浅答案：B\n解析：明矾溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加热，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化，A项错误；加入NH4Cl固体，氨水的电离程度减小，碱性减弱，溶液颜色变浅，B项正确；加入少量CH3COONa固体会使CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－平衡向右移动，c(OH－)增大，颜色变深，C项错误；加热氯化铁溶液时促进FeCl3水解为红褐色的Fe(OH)3，颜色加深，D项错误。\n3.测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：A．+H2O⇌+OH－B．④的pH与①不同，是由浓度减小造成的C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D．①与④的Kw值相等时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25答案：C\n解析：①→③的过程中，pH变小，说明S水解产生的c(OH－)减小；升高温度，S的水解平衡正向移动，溶液中S水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分S被空气中的O2氧化生成S，溶液中c(S)减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，S的水解平衡正向移动，而c(S)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错误；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：S＋H2O⇌HS＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的S数目大于①中的，④中的S数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。\n4．NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是______________________________________________________________________________________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。(2)相同条件下，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中)。Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水小于\n解析：(2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NH＋4水解，HS电离出H＋同样抑制水解，但HS电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。\n(3)如图1所示是0.1mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。①其中符合0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是_______________________________________________________。②20℃时，0.1mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中2c())－3c(Al3+)＝___________。ⅠNH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小10－3mol·L－1\n解析：(3)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(S)－c()－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3mol·L－1[c(OH－)太小，可忽略]。\n(4)室温时，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，所得溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是______点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是____________________________________。ac(Na＋)＞c(S)＞c()＞c(OH－)＝c(H＋)\n解析：(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完电离出的H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(S)，b点时c(Na＋)＞c(S)，又根据电荷守恒c(Na＋)＋c()＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(S)，且c(H＋)＝c(OH－)，可以得出c(S)＞c()，故c(Na＋)＞c(S)＞c()＞c(OH－)＝c(H＋)。
