2022年高考化学一轮复习：水溶液中的反应与平衡方法点拨一、弱电解质的电离与pH1．溶液中水电离出的c(H＋)或c(OH－)计算（1）酸或碱溶液：c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(OH－)或c(H＋)。（2）水解呈酸性或碱性的盐溶液：c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O＝c(H＋)或c(OH－)。2．酸碱混合液性质的两种判断（1）同浓度同体积的HA与BOH混合，溶液的性质决定谁强显谁性。（2）25℃，pH之和为14的HA与BOH等体积混合，溶液的性质决定于谁弱谁过量显谁性。3．强酸与强碱混合的有关计算（1）n(OH－)>n(H＋)：c(OH－)＝⇒c(H＋)⇒pH（2）n(OH－)<n(H＋)：c(H＋)＝⇒pH（3）n(OH－)＝n(H＋)：pH＝7(25℃)（4）25℃，pH＝a的强酸与pH＝b的强碱按V1∶V2混合，混合液pH＝7时，V1×10－a＝V2×10－14＋b。4．溶液的稀释问题（1）相同体积、相同pH的酸性溶液稀释⇒（2）相同体积、相同浓度酸性溶液稀释⇒5．向10mL0.1mol·L－1的氨水中，滴加同浓度的盐酸(25℃)第24页共24页
⇒例题1．（2021年山东卷）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=，下列表述正确的是A．>B．M点，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O点，pH=D．P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)二、盐类水解离子浓度大小比较1．理解溶液中的“三大守恒”（1）电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子的正电荷总数与所有阴离子的负电荷总数相等。（2）物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某些特定元素的原子的总数存在确定的比例关系。（3）质子守恒：即H2O电离出的氢离子和氢氧根离子总数相等。一般根据电荷守恒式和物料守恒式整理得到。第24页共24页
2．建立解题思维模型（1）单一溶液（2）混合溶液（3）不同溶液中某离子浓度的变化若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。例题2．（2021年天津卷）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是A．在溶液中B．在溶液中C．在溶液中D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中三、溶液中的三大平衡及其常数的有关计算1．电离平衡与水解平衡的比较电离平衡（如CH3COOH溶液）水解平衡（如CH3COONa溶液）实质弱电解质的电离盐促进水的电离升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，水解常数Kh增大加水稀释促进电离，离子浓度（除OH－外）减小，Ka不变促进水解，离子浓度（除H＋外）减小，水解常数Kh不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，水解常数Kh不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，水解常数Kh不变2．沉淀溶解平衡的影响（1）升高温度，沉淀溶解平衡大部分右移，少部分左移。（2）加少量水，溶解平衡右移，但离子浓度一般不变。（3）加沉淀本身，溶解平衡不移动。第24页共24页
（4）加同离子可溶物，抑制溶解，溶解度减小，但Ksp不变。（5）加反应离子，促进溶解，溶解度增大，但Ksp不变。3．Ksp与离子积的关系溶度积离子积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出；②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态；③Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出4．沉淀、溶解平衡的三种应用（1）沉淀生成：除去CuCl2溶液中的FeCl3，可调节pH＝3～4，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。（2）沉淀溶解：向浓的NH4Cl溶液中加入Mg(OH)2，现象为Mg(OH)2逐渐溶解，其反应方程式为2NH4Cl＋Mg(OH)2===MgCl2＋2NH3·H2O。（3）沉淀转化：向MgCl2溶液中加入少量NaOH溶液，然后再加入FeCl3溶液，现象为先生成白色沉淀，然后又转化为红褐色沉淀。有关离子方程式为Mg2+＋2OH－===Mg(OH)2↓，3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋2Fe(OH)3(s)＋3Mg2+。5．水溶液中的三大平衡常数（1）明确各种平衡常数表达式。（2）平衡常数都只与温度有关，温度不变，平衡常数不变。升高温度，Ka、Kb、KW、Kh均增大。（3）Ka、Kh、KW三者的关系式为Kh＝；Kb、Kh、KW三者的关系式为Kh＝。（4）对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝第24页共24页
KW，Ka2·Kh1＝KW。（5）反应CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(aq)＋H2S(aq)的平衡常数K，则K＝。（6）反应3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋(aq)的平衡常数K＝＝。例题3．（2021年全国甲卷）已知相同温度下，。某温度下，饱和溶液中、、与的关系如图所示。下列说法正确的是A．曲线①代表的沉淀溶解曲线B．该温度下的值为C．加适量固体可使溶液由a点变到b点D．时两溶液中四、中和滴定及迁移应用1．滴定管的选择2．指示剂选择（1）酸碱中和滴定（2）其他滴定3．误差分析第24页共24页
c测＝V标4．以向10mL0.1mol·L－1的HA溶液中滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液为例，突破中和滴定曲线的“五点”a点：Ka＝10－5。b点：离子浓度大小：c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。c点：离子浓度大小：c(A－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)。d点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。e点：离子浓度大小：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。例题4．（2021年海南卷）25℃时，向的溶液中滴加的盐酸，溶液的随加入的盐酸的体积变化如图所示。下列有关说法正确的是A．点，溶液是由于水解程度大于电离程度B．点，C．点，溶液中的主要来自的电离D．点，五、图像综合分析1．两坐标为对数的直线型示例分析（1）常考有关对数示例第24页共24页
①pC：类比pH，即为C离子浓度的负对数，规律是pC越大，C离子浓度越小。②pK：平衡常数的负对数，规律是pK越大，平衡常数越小，对于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lg，lg越大，HX的电离程度越大。③AG＝lg，氢离子浓度与氢氧根离子浓度比的对数；规律是AG越大，酸性越强，中性时AG＝0。（2）图像示例①pOH—pH曲线：⇒②常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：⇒③常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图：⇒2．粒子的物质的量分数或浓度与pH的关系图像分析第24页共24页
T℃时，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中三种微粒H2C2O4、HC2O、C2O的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示：⇒3．沉淀、溶解平衡图像分析（1）两坐标为离子浓度的曲线型图像⇒（2）两坐标为对数或负对数的直线型图像已知：pCu＝－lgc(Cu＋)，pX＝－lgc(X－)，式中X－表示卤素阴离子。298K时，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298K时，CuCl、CuBr、CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。⇒例5．（21年全国乙卷）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中随c(H+)而变化，不发生水解。实验发现，时为线性关系，如下图中实线所示。第24页共24页
下列叙述错误的是A．溶液时，B．MA的溶度积度积C．溶液时，D．HA的电离常数典型例题1．室温下：、、、实验室进行多组实验测定某些酸、碱、盐性质，相关实验记录如下：实验实验操作和现象1测定0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH约为82测定0.10mol·L-1HCN与0.05mol·L-1NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH>73向NaClO溶液中通入少量的CO2，测得pH降低4向0.01mol·L-1Na2CO3溶液中加入等体积0.02mol·L-1CaCl2溶液，产生白色沉淀下列所得结论正确的是A．实验1溶液中存在：B．由实验2可得第24页共24页
C．实验3反应的离子方程式：CO2+H2O+2=+2HClOD．实验4所得上层清液中的2．常温下，在体积均为、浓度均为的HX溶液、HY溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，反应后溶液中水电离的c(H+)的负对数[-lgc(H+)水]与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示：下列说法正确的是A．a、b、c三点溶液均显中性B．c点溶液，C．b点溶液中的离子总浓度大于d点溶液D．常温下用蒸馏水分别稀释a、c点溶液，pH都降低3．常温下，等浓度MOH碱溶液和HA酸溶液互相滴定，溶液中pH与或的关系如图所示，下列说法错误的是A．B．水的电离程度：e=f＜gC．e、f点对应溶液中c(A-)相等D．g点酸碱恰好完全中和且溶液呈中性4．邻苯二甲酸(H2M)的pKa1=2.95，pKa2=5.41(已知pK=-lgK)。室温下，向一定浓度的H2M溶液中滴加0.1mol·L-1第24页共24页
NaOH溶液混合溶液中x与pH的关系如图所示。其中x=lg或lg，下列说法正确的是A．a=c=2.95，b=d=5.41B．c(Na+)=c(HM-)+c(M2-)时，pH>7C．直线II上的所有点对应溶液中水的电离程度小于直线ID．溶液中c(M2-)>c(HM-)时，pH≤75．在25℃时，将1.0Lxmol·L-1CH3COOH溶液与0.1molNaOH固体混合，使之充分反应。然后向该混合溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化)，溶液pH随通入(或加入)物质的物质的量变化如图所示。下列叙述不正确的是A．水的电离程度：a＞b＞cB．a点对应的混合溶液中：c(CH3COO-)=c(Na＋)＞c(OH-)=c(H＋)C．b点对应的混合溶液中：c(CH3COOH)=mol·L-1D．该温度下，CH3COOH的电离平衡常数均为Ka=6．用0.100mol/LNaOH溶液滴定20.00mLcmol/L二元酸H2A溶液，滴定曲线如图所示，下列叙述正确的是第24页共24页
A．HA—的电离常数的数量级是10-5B．a点：c(HA-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)C．b点：c(H+)=c(A2-)+c(OH-)D．c点：c(Na+)＜c(HA-)+2c(A2-)7．已知：，25℃时，的，。常温下，用溶液滴定溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A．A点加入溶液的体积B．B点所得溶液中：C．C点所得溶液中：D．D点所得溶液中：8．已知：常温下，的水解常数。该温度下，将浓度均为的溶液和溶液等体积混合。下列说法正确的是第24页共24页
A．混合溶液的B．混合液中水的电离程度小于纯水的C．混合溶液中存在D．若c盐酸与溶液等体积混合后溶液呈中性，则9．已知室温下氢氟酸的电离常数，有关下列溶液(均在常温下)说法一定正确的是A．的氯化铵溶液中：B．向悬浊液中加少量硝酸，溶液中C．对溶液加适量水稀释过程中，水解平衡右移，溶液碱性增强D．1L的溶液中，由水电离产生的的物质的量为10．亚砷酸(H3AsO3)作为一种化疗药物，常用于白血病的治疗，其在水溶液中存在多种微粒形态。常温下，用NaOH溶液滴定H3AsO3时，各种微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示。下列说法不正确的是A．②代表H2AsO，0.1mol/L亚砷酸c(H+)约为10−5.15mol∙L−1B．等浓度的H3AsO3与NaOH等体积混合，所得溶液中水的电离受到促进C．以酚酞为指示剂，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为H3AsO3+2OH－=HAsO+2H2OD．b点溶液中c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)11．碳酸和亚硫酸电离平衡常数(25℃)如下表所示：第24页共24页
名称碳酸亚硫酸电离常数下列说法正确的是A．pH相同的①②溶液中：①<②B．少量通入溶液中反应的离子方程式为：C．某溶液，则该溶液中的D．等浓度的和等体积混合后，则12．常温下，用0.2mol·L-1盐酸滴定25.00mL0.2mol·L-1某弱碱ROH溶液，所得溶液pH、R+和ROH的物质的量分数与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列叙述不正确的是A．曲线①代表φ(ROH)，曲线②代表φ(R+)B．b点溶液中存在c(C1—)<c(R+)=c(ROH)C．ROH的电离平衡常数为1.0×10-9.26D．a、b、c三点的溶液，水的电离程度a<b<c13．已知。常温下，，，向10mL溶液中滴加0.1mol/L的溶液时，溶液中pBa与滴加溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法不正确的是(已知)第24页共24页
A．y为4.3B．a与b两点对应溶液中之比为1000∶3C．原溶液浓度为0.1mol/LD．常温下，沉淀转化反应的平衡常数为2514．（双选）向xmL0.1mol·L-1的氨水中滴加等浓度的高氯酸溶液，测得混合溶液的温度和pOH[pOH=-lgc(OH-)]随着加入稀高氯酸的体积变化如图所示(图中实线为温度变化，虚线为pOH变化)。下列说法正确的是A．b点溶液：pH＞pOHB．b、c两点由水电离出的c(H+)：b＞cC．a点时溶液中微粒浓度存在关系：c(NH3·H2O)+2c(OH-)=2c(H+)+c(NH)D．a、d两点对应的NH3·H2O电离常数：K(d)＜K(a)参考答案方法点拨：例题1．【答案】CD【解析】向H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，依次发生离子反应：、、，溶液中逐渐减小，和先增大后减小，逐渐增大。，，，M点第24页共24页
，由此可知，N点，则，P点，则。A．，，因此，故A错误；B．M点存在电荷守恒：，此时，因此，故B错误；C．O点，因此，即，因此，溶液，故C正确；D．P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性，因此，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此，故D正确；故答案为CD。例题2．【答案】A【解析】A．由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离大于第三步电离，所以在溶液中，离子浓度大小为：，故A正确；B．在溶液中，根据电荷守恒得到，故B错误；C．在溶液中，根据物料守恒得到，故C错误；D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液，则，根据电荷守恒，则，故D错误；故选A。例题3．【答案】B【解析】BaCO3、BaSO4均为难溶物，饱和溶液中－lgc(Ba2＋)＋{－lgc()}＝－lg[c(Ba2＋)×c()]＝－lgKsp(BaSO4)，同理可知溶液中－lgc(Ba2＋)＋{－lgc()}＝－lgKsp(BaCO3)，因Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，则－lg[Ksp(BaCO3)]＜－lg[Ksp(BaSO4)]，由此可知曲线①为－lgc(Ba2＋)与－lgc()的关系，曲线②为－lgc(Ba2＋)与－lgc()的关系。A．由题可知，曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系，由上述分析可知，曲线①为BaSO4的沉淀溶解曲线，选项A错误；B．曲线①为BaSO4溶液中－lg[c(Ba2＋)]与－lg[c(第24页共24页
)]的关系，由图可知，当溶液中－lg[c(Ba2＋)]＝3时，－lg[c()＝7，则－lg[Ksp(BaSO4)]＝7＋3＝10，因此Ksp(BaSO4)＝1.0×10－10，选项B正确；C．向饱和BaCO3溶液中加入适量BaCl2固体后，溶液中c(Ba2＋)增大，根据温度不变则Ksp(BaCO3)不变可知，溶液中c()将减小，因此a点将沿曲线②向左上方移动，选项C错误；D．由图可知，当溶液中c(Ba2＋)＝10－5.1时，两溶液中＝＝，选项D错误；答案选B。例题4．【答案】AB【解析】A．存在水解平衡和电离平衡，点溶液是由于水解程度大于电离程度，故A正确；B．根据电荷守恒，，b点pH=7即，所以，故B正确；C．点，溶质为碳酸氢钠、氯化钠、碳酸，溶液中的主要来自的电离，故C错误；D．点，碳酸氢钠和盐酸恰好反应，，故D错误；选AB。例5．【答案】C【解析】A．由图可知pH=4，即c(H+)=10×10-5mol/L时，c2(M+)=7.5×10-8mol2/L2，c(M+)=mol/L<3.0×10-4mol/L，A正确；B．由图可知，c(H+)=0时，可看作溶液中有较大浓度的OH-，此时A-的水解极大地被抑制，溶液中c(M+)=c(A-)，则，B正确；C．设调pH所用的酸为HnX，则结合电荷守恒可知，题给等式右边缺阴离子部分nc(Xn-)，C错误；D．当时，由物料守恒知，则，，则，对应图得此时溶液中，，D正确；故选C。典型例题1．【答案】D【解析】由电离常数可知，弱酸和酸式根离子在溶液中的电离程度为H2CO3＞HClO＞HCO；由实验1可知，碳酸氢根离子在溶液中的水解趋势大于电离趋势，使溶液呈碱性；由实验2可知，0.10mol·L-1第24页共24页
氢氰酸与0.05mol·L-1氢氧化钠溶液等体积混合后反应得到等浓度的氢氰酸和氰酸钠的混合溶液，氢氰酸的电离程度小于氰酸根离子的水解程度，使溶液呈碱性。A．碳酸氢钠溶液中存在的电荷守恒关系为，故A错误；B．由分析可知，实验2中0.10mol·L-1氢氰酸与0.05mol·L-1氢氧化钠溶液等体积混合后反应得到等浓度的氢氰酸和氰酸钠的混合溶液，氢氰酸的电离程度小于氰酸根离子的水解程度，使溶液呈碱性，则氢氰酸的电离常数小于水解常数，故B错误；C．由分析可知，弱酸和酸式根离子在溶液中的电离程度为H2CO3＞HClO＞HCO，则次氯酸钠溶液与少量二氧化碳反应生成碳酸氢钠和次氯酸，反应的离子方程式为CO2+H2O+=HCO+HClO，故C错误；D．由题意可知，VL0.01mol/L碳酸钠溶液和VL0.02mol/L氯化钙溶液等体积混合反应后溶液中过量的钙离子浓度为=0.005mol/L，由碳酸钙的溶度积可知溶液中碳酸根离子浓度为==2×10-6.55mol/L，故D正确；故选D。2．【答案】C【解析】常温下，在体积均为20mL、浓度均为0.lmol·L-1的HX溶液、HY溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液，b、d二点恰好完全反应，b点溶质为NaY，d点溶质为NaX，a点溶质为NaX、HX，c点溶质为NaX、NaOH，再从b点-lgc(H+)水为7，知溶液呈中性，所以HY为强酸，d点-lgc(H+)水小于7，说明NaX能水解，HX为弱酸。A．c点溶液中溶质为NaX、NaOH，NaX为强碱弱酸盐呈碱性，它们的混合溶液呈碱性，A错误；B．c点溶液中溶质为NaX、NaOH，两者均完全电离，X-水解微弱损耗，故c(Na+)＞c(X-)，且此时溶液显碱性，故c(OH-)＞c(H＋)，B错误；C．b点溶液中溶质为NaY，为强酸强碱盐，而d点溶质为NaX，X-会水解，c(Y-)=c(OH-)+c(X-)，钠离子浓度相等，而中性溶液NaY中c(H+)大于碱性溶液NaX中c(H+)，所以b点溶液中的离子总浓度大于d点溶液，C正确；D．a点溶质为NaX、HX，此时由水电离出的c(H+)=10-7mol/L，说明溶液呈中性，中性溶液加水稀释，pH不变，c点溶液呈碱性，加水稀释后，c(OH-)减小，碱性减弱，pH值降低，D错误；故答案选C。第24页共24页
3．【答案】C【解析】A．当pH=9.24，溶液呈碱性，=0，即=1，Kb(MOH)=，A正确；B．由于MA是盐溶液，促进水的电离，所以水的电离程度最大，当碱溶液中c(OH-)与酸溶液中c(H+)相等时，都会水的电离抑制程度相同，水的电离程度也相同，所以水的电离程度：e=f＜g，B正确；C．f点：=1，所以c(M+)=10c(MOH)，相当于c(HA)∶c(MOH)=1∶10；e点：lg=1，所以c(A-)=10c(HA)，相当于c(HA)∶c(MOH)=10∶1。体积相同，溶液的碱性越强，c(A-)越大，所以e、f点对应溶液中c(A-)不相等，C错误；D．当pH=4.76时溶液呈酸性，lg=0，=1，Ka(HA)=，故Ka(HA)=Kb(MOH)，故g点为酸碱恰好完全中和，溶液为MA溶液，故溶液呈中性，D正确；故合理选项是C。4．【答案】A【解析】H2M为二元弱酸，H2MH++HM-，HM-H++M2-，第一步电离远远大于第二步电离，根据电离平衡常数，推出pH1+lg=2.95，pH2+lg=5.41，取lg=lg时，pH1＜pH2，推出Ⅰ代表pH与lg的关系，Ⅱ代表pH与lg的关系；A．根据上述分析，当pH1=0时，lg=2.95，c=2.95，lg=0时，pH1=2.95，a=2.95，同理b=d=5.41，故A正确；B．根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(HM-)+c(OH-)+2c(M2-)，将c(Na+)=c(HM-)+c(M2-)代入，得出c(H+)=c(OH-)+c(M2-)，c(H+)＞c(OH-)，溶液显酸性，pH＜7，故B错误；C．H2M与氢氧化钠溶液生成Na2第24页共24页
M时，水的电离程度最大，两条直线上的点对应溶液pH相对大小不能确定，无法确定水的电离程度大小，故C错误；D．溶液中c(M2-)>c(HM-)时，溶液可能显酸性，可能显中性，也可能显碱性，故D错误；答案为A。5．【答案】D【解析】A．酸或碱抑制水电离，弱离子促进水电离，且酸或碱浓度越大其抑制水电离程度越大，a、b、c溶液中都含有酸，且酸浓度c>b>a，所以水电离程度a>b>c，故A选项正确。B．a点加入0.1molNaOH，混合溶液呈中性，说明，根据电荷守恒得，故c(CH3COO-)=c(Na＋)＞c(OH-)=c(H＋)，故B选项正确。C．b点处醋酸过量，溶液呈酸性，由物料守可知，醋酸电离平衡常数为：，则，则则则，故C选项正确。D．a点溶液中pH=7，，，溶液中，该温度下醋酸电离平衡常数，故D选项错误。故正确答案D。6．【答案】C【解析】由图可知，c点加入40mL0.100mol/L氢氧化钠溶液时，氢氧化钠溶液与20.00mLcmol/L二元酸H2A溶液恰好完全反应得到Na2A溶液，二元酸H2A溶液的浓度c=×2=0.100mol/L；未加入氢氧化钠溶液时，H2A溶液pH接近1.0说明H2A在溶液中第一步完全电离；a点时反应得到等浓度的H2A和NaHA的混合溶液；b点时反应得到NaHA溶液。A．由c点溶液pH为7.26可知，HA—的电离常数Ka==c(A2-)=≈0.033，数量级是10-2，故A错误；B．由分析可知，a点时反应得到等浓度的H2A和NaHA的混合溶液，H2A在溶液中完全电离，则溶液中c(H+)＞c(Na+)，故B错误；C．由分析可知，b点时反应得到NaHA溶液，溶液中存在质子守恒关系c(H+)=c(A2-)第24页共24页
+c(OH-)，故C正确；D．由分析可知，c点反应得到Na2A溶液，溶液呈碱性，溶液中c(OH-)＞c(H+)，由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)可知，溶液中c(Na+)＞c(HA-)+2c(A2-)，故D错误；故选C。7．【答案】C【解析】A．A点溶液中pH=1.85，则溶液中c(H+)=10-1.85mol/L，H2A的一级电离平衡常数为Ka1==10-1.85mol/L，所以c(H+)=Ka1，表明溶液中c(NaHA)=c(H2A)，若恰好是10mLNaOH，反应起始时存在c(NaHA)=c(H2A)，平衡时c(H2A)＜c(NaHA)，因此所加NaOH体积需小于10mL，会得到平衡时c(NaHA)=c(H2A)，即V0＜10mL，A错误；B．B点加入NaOH溶液的体积为20mL，此时反应恰好产生NaHA，由物料守恒可得c(Na+)=c(H2A)+c(A2-)+c(HA-)，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，将c(Na+)等量替换后得c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，B错误；C．C点所得溶液中，pH=7.19，即c(H+)=10-7.19，此时溶液显碱性，c(OH-)＞c(H+)，又，则c(A2-)=c(HA-)，因此存在，C正确；D．D点为加入NaOH溶液40mL，此时溶液中恰好生成Na2A，为第二个滴定终点，此时Na2A水解使溶液显碱性，发生水解的方程式为A2-+H2O⇌HA-+OH-，HA-+H2O⇌H2A+OH-，则存在，D错误；答案选C。8．【答案】D【解析】的水解常数，则HCN的电离常数是。A．的溶液和溶液等体积混合，水解大于HCN电离，溶液呈碱性，混合溶液的，故A错误；B．水解促进水电离、HCN电离抑制水电离，水解大于HCN电离，混合液中水的电离程度大于纯水的，故B错误；C．水解大于HCN电离，混合溶液呈碱性，混合溶液中存在，故C错误；D．若c盐酸与溶液等体积混合后溶液呈中性，根据电荷守恒c(Na+)=c(CN-)+c(Cl-)，根据物料守恒，c(Na+)=c(CN-)+c(HCN)=0.3mol/L，c(Cl-)=第24页共24页
，则c(HCN)=c(Cl-)=，根据的水解常数，则，c(CN-)=；c(CN-)+c(HCN)=0.3mol/L，即+=0.3mol/L，所以，故D正确；选D。9．【答案】B【解析】A．的氯化铵溶液中遵循质子守恒，即，A错误；B．悬浊液中加少量硝酸后MgF2的溶解度变大，但是不能改变原本存在的物料守恒，，B正确；D．溶液的pH=7，浓度为，溶液中的H+的物质的量等于10−7mol；醋酸根离子与铵根离子能同等程度促进水的电离，因此，1L该溶液中水电离产生的H+的物质的量大于10−7mol，D错误；C．在水中的水解的离子方程式为，加水会促进氟离子水解，使其平衡向右移动，氢氧根离子的个数增多，但由于溶液体积变大对溶液浓度的影响更大，所以溶液的碱性减弱，C错误；故选B。10．【答案】C【解析】用NaOH溶液滴定H3AsO3时，各种微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示，曲线①为H3AsO3，曲线②为H2AsO，曲线③为HAsO，曲线④为AsO。A．根据前面分析得到②代表H2AsO，亚砷酸的，根据，解得，则0.1mol∙L−1亚砷酸c(H+)约为10−5.15mol∙L−1，故A正确；B．等浓度的H3AsO3与NaOH等体积混合，溶质为NaH2AsO3，则，根据b点得到，因此水解大于电离，溶液中促进了水的电离，故B正确；C．以酚酞为指示剂，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，根据图中信息得到溶液为NaH2AsO3，因此该过程中主要反应的离子方程式为H3AsO3+OH－=H2AsO+H2第24页共24页
O，故C错误；D．根据电荷守恒，b点得到c(H2AsO)+2c(HAsO)+3c(AsO)+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)，故D正确。综上所述，答案为C。11．【答案】A【解析】A．根据电离常数可知，则的水解程度大，pH相同时需要的浓度小，碳酸钠溶液中钠离子浓度小，①<②，故A正确；B．由于酸性，则少量通入溶液，不能生成，故B错误；C．溶液，则的电离程度大于其水解程度，溶液中，故C错误；D．等浓度的和等体积混合后，其电荷守恒为：①物料守恒为：②①-②得，故D错误。故答案为A。12．【答案】C【解析】由图可知，曲线①代表φ(ROH)，曲线②代表φ(R+)，曲线③代表与盐酸滴定ROH溶液的滴定曲线，b点时，溶液中c(R+)=c(ROH)，对应滴定曲线中溶液pH为9.26，溶液呈碱性，由电离常数公式可知，ROH的电离平衡常数为Kb==c(OH-)==1.0×10-4.74。A．由分析可知，曲线①代表φ(ROH)与滴加盐酸体积的关系，曲线②代表φ(R+)与滴加盐酸体积的关系，故A正确；B．由分析可知，b点时，溶液中c(R+)=c(ROH)，溶液呈碱性，由电荷守恒关系c(R+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)可知，溶液中c(C1-)<c(R+)=c(ROH)，故B正确；C．由分析可知，ROH的电离平衡常数为Kb=1.0×10-4.74，故C错误；D．由图可知，a、b、c三点的溶液中ROH浓度依次减小，R+离子浓度依次增大，溶质对水电离的抑制程度依次减小，促进程度依次增大，则水的电离程度a<b<c，故D正确；故选C。13．【答案】B【解析】A．y点加入10mL溶液，为突跃点，说明恰好产生，所以，则，A正确；B．a点溶液中，b点溶液中加入第24页共24页
的体积为20mL，则溶液中，则此时溶液中，则a与b两点对应溶液中之比为，B错误；C．a点为突跃点，反应恰好产生，二者溶液体积相同，故原溶液，C正确；D．根据该方程式可以知道，该平衡常数为与的溶度积之比，D正确；故选B。14．【答案】BC【解析】A．由图可知，b点溶液温度最高，说明该点是二者恰好反应的点，此时溶质为NH4ClO4，由于水解，溶液显酸性，所以pH＜pOH，A错误；B．b点为滴定终点，从b点到c点，随着高氯酸的不断加入，溶液的酸性逐渐增强，过量的酸电离产生的H+对水的电离平衡的抑制作用逐渐增强，则由水电离出的c(H+)逐渐减小，故溶液由水电离出的c(H+)大小为b＞c，B正确；C．b点加入20mL高氯酸，为滴定终点，a点加入10mL高氯酸，则溶质为等物质的量的NH4ClO4和NH3∙H2O，根据物料守恒c()+c(NH3∙H2O)=2c()和电荷守c()+c(H+)=c()+c(OH-)，可得c(NH3∙H2O)+2c(OH-)=2c(H+)+c(NH)，故C正确；D．酸、碱中和反应为放热反应，在二者恰好反应前，加入的HClO4体积越大，反应放热越多，溶液温度越高。一水合氨是弱电解质，电离吸收热量，反应体系温度越高，则一水合氨的电离常数越大。由于d点温度高于a点，所以电离常数：K(d)＞K(a)，D错误；故合理选项是BC。第24页共24页
