24难溶电解质的溶解平衡主要考查沉淀溶解平衡的特点和影响因素，溶度积常数及其计算，沉淀的生成、溶解和转化的应用，利用溶度积常数判断难溶电解质的溶解度，离子沉淀时应调节的pH范围等。1．【2022新课标3卷】用0.100mol·L−1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L−1Cl−溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（）A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10−10B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl−)=Ksp(AgCl)C．相同实验条件下，若改为0.0400mol·L−1Cl−，反应终点c移到aD．相同实验条件下，若改为0.0500mol·L−1Br−，反应终点c向b方向移动2．【2022江苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是（）A．图甲是CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的ΔH<0B．图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2)随反应时间变化的曲线，说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小C．图丙是室温下用0.1000mol·L−1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L−1某一元酸HX的滴定曲线，说明HX是一元强酸10\nD．图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时，溶液中c(Ba2+)与c(SO)的关系曲线，说明溶液中c(SO42−)越大c(Ba2+)越小3．【2022天津卷】由下列实验及现象推出的相应结论正确的是（）实验现象结论A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液产生蓝色沉淀原溶液中有Fe2+，无Fe3+B．向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液变浑浊酸性：H2CO3>C6H5OHC．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)D．①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液②再加足量盐酸①产生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SO4．【2022新课标3卷】在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是（）A．的数量级为B．除反应为Cu+Cu2++2===2CuClC．加入Cu越多，Cu+浓度越高，除效果越好D．2Cu+===Cu2++Cu平衡常数很大，反应趋于完全5.【2022新课标1卷、节选】和都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿（主要成分为，还含有少量、等杂质）来制备，工艺流程如下：回答下列问题：10\n（1）若“滤液②”中，加入双氧水和磷酸（设溶液体积增加1倍），使恰好沉淀完全即溶液中，此时是否有沉淀生成（列式计算）。【、的分别为、】1.【2022安徽省江淮十校高三下学期第三次联考】一定条件下，下列说法正确的是（）A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小10\nB．常温时，向CaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，则CaCO3的溶度积常数增大C．常温时，把pH=1的醋酸溶液稀释10倍后，其pH大于2D．稀释Na2CO3溶液，溶液中c(OH−)增大2.【2022广西桂林市第十八中学高三下学期适应性考试】下列说法正确的是（）A．将AlCl3溶液、Na2SO3溶液蒸干并灼烧可分别得到Al2O3、Na2SO3固体B．在溶液的稀释过程中，有的离子浓度可能增大，有的可能减小，有的可能不变C．Ksp(BaSO4)=1.08×10−10，Ksp(BaCO3)=8.1×10−9，则沉淀BaSO4不可能转化为BaCO3D．0.1mol·L−1CH3COOH溶液在稀释过程中c(H+)/c(CH3COOH)将变小3.【2022黑龙江省大庆实验中学高三考前得分训练二】有关实验的叙述完全正确的是（）选项实验操作现象结论A向盛有Na2CO3溶液的试管中滴加稀盐酸试管中出现气泡非金属性：Cl>CB向蔗糖溶液中滴加稀硫酸微热后，加入新制Cu(OH)2共热未见砖红色沉淀生成蔗糖未发生水解C向Mg(OH)2悬浊液中滴加FeCl3溶液白色沉淀变成红褐色沉淀Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3]D向某钠盐溶液中滴加稀盐酸产生能使石灰水变浑浊的气体溶液中一定含有CO或HCO4.【2022成都摸底测试】]常温下，下列微粒浓度关系不正确的是（）A．向NaOH溶液中通SO2至pH=7：c(Na+)=c(HSO)+2c(SO)B．向0.01mol·L−1氨水中滴加相同浓度CH3COOH溶液的过程中，c(CH3COO−)/c(CH3COOH)减小C．向BaCO3和BaSO4饱和溶液中加入少量BaCl2固体，溶液中c(CO)/c(SO)不变D．pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(H+)<c(OH−)5.【2022贵州省遵义高级中学高三第十一次模拟】化学平衡常数(K)、水的离子积(Kw)、电离常数(Ka)、溶度积常数(Ksp)是判断物质性质或变化的重要常数。下列关于这些常数的说法中，正确的是（）A．将amol·L−1一元酸HA与bmol·L−1一元碱BOH等体积混合，若混合后溶液呈中性，则混合溶液中c(H+)=10−7mol·L−1B．化学平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂有关C．Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，由此可以判断AgCl(s)+I−(aq)===AgI(s)+Cl−(aq)能够发生D．某温度下四种酸在冰醋酸中的电离常数如下：10\n酸HClO4H2SO4HClHNO3Ka(或Ka1)1.6×10−56.3×10−91.6×10−94.2×10−10则在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO42H++SO42-6.【2022山西实验中学、南海桂城中学联考】25℃时，用0.1000mol·L−1的AgNO3溶液分别滴定体积均为V0mL且浓度均为0.1000mol·L−1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲线如图所示。已知25℃时，AgCl、AgBr及AgI溶度积常数依次为1.8×10−10、5.0×10−13、8.3×10−17，下列说法正确的（）A．V0=45.00B．滴定曲线①表示KCl的滴定曲线C．滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂D．当AgNO3溶液滴定至60.00mL时，溶液中c(I−)<c(Br−)<c(Cl−)7．【2022福建省龙岩市高三5月综合能力测试二】一种测定水样中溴离子的浓度的实验步骤如下：①向锥形瓶中加入处理后的水样25.00mL，加入几滴NH4Fe(SO4)2溶液。②加入V1mLc1mol·L−1AgNO3溶液（过量），充分摇匀。③用c2mol·L−1KSCN标准溶液进行滴定，至终点时消耗标准溶液V2mL。（已知：Ksp(AgBr)=7.7×10−13，Ag++SCN−===AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)=1×10−12）下列说法不正确的是A．滴定终点时，溶液变为红色B．该滴定法需在碱性条件下进行C．AgBr(s)+SCN－AgSCN(s)+Br−(aq）的平衡常数K=0.77D．该水样中溴离子浓度为：c(Br−）=(c1V1−c2V2)/25.00mol/L8．【2022南昌二中精练检测八】25℃时，在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)===Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。下列说法错误的是（）A．若向Mg(OH)2浊液中加入少量NH4Cl(s)，c(Mg2＋)会增大B．若向Mg(OH)2浊液中滴加CuSO4溶液，沉淀将由白色逐渐变为蓝色C．若向Mg(OH)2浊液中加入适量蒸馏水，Ksp保持不变，故上述平衡不发生移动D．若向Mg(OH)2浊液中加入少量Na2CO3(s)，固体质量将增大10\n9．【2022重庆市第一中学高三下学期考前预测】己知AgCl在水中的溶解是吸热过程。不同温度下，AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。己知T1温度下Ksp(AgCl)=1.6×10−9，下列说法正确的是（）A．T1>T2B．a=4.0×10−5C．M点溶液温度变为T1时，溶液中Cl−的浓度不变D．T2时饱和AgCl溶液中，c(Ag+)、c(Cl−)可能分别为2.0×10−5mol·L−1、4.0×10−5mol·L−110.【2022湖南省衡阳市十校高考调研冲刺预测卷五】氟化钡可用于制造电机电刷、光学玻璃、光导纤维、激光发生器。以钡矿粉(主要成分为BaCO3，含有SiO2、Fe2+、Mg2+等杂质)为原料制备氟化钡的流程如下：已知：常温下Fe3+、Mg2+完全沉淀的pH分别是3.4、12.4。（1）滤渣A的化学式为。（2）滤液1加H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为。（3）加20%NaOH溶液调节pH=12.5，得到滤渣C的主要成分是。（4）滤液3加入盐酸酸化后再经、冷却结晶、、洗涤、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。（5）常温下，用BaCl2·2H2O配制成0.2mol·L−1水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应，可得到氟化钡沉淀。请写出该反应的离子方程式。已知Ksp(BaF2)=1.84×10−7，当钡离子完全沉淀时(即钡离子浓度≤10−5mol·L−1)，至少需要的氟离子浓度是mol·L−1。(结果保留三位有效数字，已知1.84=1.36)（6）已知：Ksp(BaCO3)=2.58×10−9，Ksp(BaSO4)=1.07×10−10。将氯化钡溶液滴入等物质的量浓度的硫酸钠和碳酸钠的混合溶液中，当BaCO3开始沉淀时，溶液中c(CO)/c(SO)=。(结果保留三位有效数字)10\n答案与解析一、考点透视1.【答案】C【解析】A．选取横坐标为50mL的点，此时向50mL0.05mol·L−1的Cl−溶液中，加入了50mL0.1mol·L−1的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol·L−1（按照银离子和氯离子1∶1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl−约为1×10−8mol·L−1（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.025×10−8=2.5×10−10，所以其数量级为10−10，选项A正确。B．由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl−)＝KSP(AgCl)，选项B正确。C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol·L−1的Cl−溶液改为50mL0.04mol·L−1的Cl−溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL0.05mol·L−1的Cl−溶液改为50mL0.05mol·L−1的Br−溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1∶1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。2.【答案】C【解析】A项，升高温度，lgK减小，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，该反应的ΔH0，A项正确；B项，根据图像，随着时间的推移，c(H2O2)变化趋于平缓，随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小，B项正确；C项，根据图像，没有滴入NaOH溶液时，0.1000mol·L−1HX溶液的pH1，HX为一元弱酸，C项错误；D项，根据图像可见横坐标越小，纵坐标越大，−lgc(SO)越小，−lgc(Ba2+)越大，说明c(SO)越大c(Ba2+)越小，D项正确；答案选C。3.【答案】B【解析】A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液，产生蓝色沉淀，说明溶液中有Fe2+，但是无法证明是否有Fe3+。选项A错误。B．向C6H5ONa溶液中通入CO2，溶液变浑浊，说明生成了苯酚，根据强酸制弱酸的原则，得到碳酸的酸性强于苯酚。选B正确。C．向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液，虽然有ZnS不溶物，但是溶液中还有Na2S，加入硫酸铜溶液以后，Cu2+一定与溶液中的S2−反应得到黑色的CuS沉淀，不能证明发生了沉淀转化。选项C错误。D．向溶液中加入硝酸钡溶液，得到白色沉淀（有很多可能），再加入盐酸时，溶液中就会同时存在硝酸钡电离的硝酸根和盐酸电离的氢离子，溶液具有硝酸的强氧化性。如果上一步得到的是亚硫酸钡沉淀，此步就会被氧化为硫酸钡沉淀，依然不溶，则无法证明原溶液有硫酸根离子。选项D错误。10\n4.【答案】C【解析】A．Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl－)，在横坐标为1时，纵坐标大于－6，小于－5，所以Ksp(CuCl)的数量级是10－7，A正确；B．除去Cl－反应应该是Cu+Cu2＋＋2Cl－＝2CuCl，B正确；C．溶液中存在平衡：Cu++Cl－CuCl、2Cu+Cu2++Cu，加入纯固态物质Cu对平衡无影响，故C错误；D．在没有Cl－存在的情况下，反应2Cu＋Cu2＋＋Cu的平衡常数约为，平衡常数很大，反应趋于完全，D正确。答案选C。5.【答案】（1），，所以最终没有沉淀【解析】（1）溶液中主要三种离子，Fe3+、PO、Mg2+、根据两个难溶物的Ksp，已知c(Fe3+)=1.0×10−5mol·L−1，故溶液中c(PO)==1.3×10−17mol·L−1，再根据Qc=c3(Mg2+)·c2(PO)=()3·(1.3×10−17)2＜Ksp[Mg3(PO4)2]=1.0×10−24，故最终没有沉淀生成。二、考点突破1.【答案】A【解析】向氨水中加入氯化铵固体，NH浓度增大，一水合氨的电离平衡逆向移动，OH−浓度减小，溶液的pH减小，A项正确；溶度积常数随温度变化而变化，温度不变，溶度积常数不变，B项错误；醋酸是弱酸，部分电离，加水稀释促进醋酸电离，故稀释10倍后pH小于2，C项错误；稀释Na2CO3溶液，虽然促进了CO的水解，OH−的物质的量增大，但溶液的体积增大更多，所以溶液中c(OH−)减小，D项错误。2.【答案】B【解析】AlCl3溶液中存在水解反应：AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl，加热促进水解且HCl挥发，水解平衡正向移动，蒸干得到Al(OH)3，继续灼烧Al(OH)3发生反应：2Al(OH)3Al2O3+3H2O，最终得到Al2O3；Na2SO3溶液蒸干后发生反应：2Na2SO3+O22Na2SO4，A项错误。根据H2OH++OH−，Kw=c(OH−)·c(H+)，一定温度下Kw为常数，酸性溶液稀释时c(H+)减小，c(OH−)增大，碱性溶液稀释时c(OH−)减小，c(H+)增大，中性溶液稀释时c(OH−)=c(H+)=，不变，B项正确。BaSO4和BaCO3的溶度积常数接近，在平衡体系BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)中加入Na2CO3的浓溶液后，可使c(Ba2+)·c(CO)>Ksp(BaCO3)，将产生BaCO3沉淀，实现BaSO4→BaCO3的转化，C项错误；CH3COOH加水稀释的过程中c(H+)、c(CH3COOH)均减小，但CH3COOH的电离平衡正向移动，所以c(H+)/c(CH3COOH)增大，D项错误。3.【答案】C10\n【解析】A.利用酸性强弱比较非金属性，此酸必须是最高价氧化物的水化物，HCl中Cl不是最高价，此实验只能比较盐酸的酸性强于碳酸，无法比较非金属性的强弱，故A错误；B.醛基与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应，要求反应环境是碱性，题目中没有中和硫酸，故B错误；C.白色沉淀转化成红褐色沉淀，说明产生Fe(OH)3，实现沉淀转化，即Fe(OH)3比Mg(OH)2更难溶，Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Mg(OH)2]，故C正确；D.SO2也能使澄清石灰水变浑浊，因此溶液中可能含有SO和HSO，故D错误。4.【答案】D【解析】本题考查弱电解质的电离及溶液中微粒浓度的大小比较等。向NaOH溶液中通入SO2至pH=7，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(HSO)+2c(SO)，由于c(H+)=c(OH−)，则c(Na+)=c(HSO)+2c(SO)，A项正确；c(CH3COO−)/c(CH3COOH)=Ka/c(H+)，向氨水中滴加相同浓度醋酸溶液的过程中，所得溶液碱性逐渐减弱，溶液中c(H+)逐渐增大，而Ka(CH3COOH)不变，故c(CH3COO−)/c(CH3COOH)减小，B项正确；由c(CO)/c(SO)=c(Ba2+)·c(CO)/c(Ba2+)·c(SO)=Ksp(BaCO3)/Ksp(BaSO4)知，向BaCO3、BaSO4的饱和溶液中加入少量BaCl2固体，c(Ba2+)增大，但BaCO3、BaSO4的溶度积不变，故c(CO)<c(SO)不变，C项正确；CH3COOH为弱电解质，pH=3的CH3COOH溶液浓度远大于pH=11的NaOH溶液浓度，两溶液等体积混合反应后，醋酸过量，所得溶液呈酸性，则c(H+)>c(OH−)，D项错误。5.【答案】C【解析】A项，混合后溶液呈中性，则c(H+)=c(OH−)=，但题目没有指明在常温下，故c(H+)不一定是10−7mol·L−1，错误；B项，化学平衡常数仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂无关，错误；D项，由电离常数的数据可知硫酸在冰醋酸中未完全电离，在冰醋酸中硫酸应分步电离，错误。6.【答案】D【解析】由25℃时AgCl、AgBr及AgI溶度积常数依次为1.8×10−10、5.0×10−13、8.3×10−17及图像可知，在V0=V=50.00时达到滴定终点，A项错误；c(Ag+)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以pAg从小到大依次为AgCl、AgBr、AgI，所以③②①依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定曲线，B项错误；在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积常数更小，AgI更容易沉淀，C项错误；当AgNO3溶液滴定至60.00mL时，AgNO3溶液过量10.00mL，溶液中的c(Ag+)相同，所以溶液中c(I−)<c(Br−)<c(Cl−)，D项正确。7.【答案】B【解析】KSCN与硝酸银生成AgSCN沉淀后，再与Fe3+反应生成Fe(SCN)3，溶液变为红色，故A正确；在碱性条件下Fe3+生成氢氧化铁沉淀，故B错误；AgBr(s)+SCN－AgSCN(s)+Br−(aq）的平衡常数K=0.77，故C正确；水样中溴离子浓度为：c(Br−）=(c1V1−c2V2)/25.00mol·L−1，故D正确。8.【答案】C10\n【解析】A．向Mg(OH)2浊液中加入少量NH4Cl(s)，c(OH−)减小，平衡正向移动，促进氢氧化镁的溶解，c(Mg2+)会增大，故A正确；B．向Mg(OH)2浊液中滴加CuSO4溶液，由于Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10−11＜Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10−20，则沉淀将由白色氢氧化镁逐渐变为蓝色的氢氧化铜，故B正确；C．加入少量水，Ksp保持不变，c(Mg2+)、c(OH−)减小，平衡正向移动，促进氢氧化镁的溶解，故C错误；D．向Mg(OH)2浊液中加入少量Na2CO3(s)，由于碳酸根水解成碱性，所以c(OH−)增大，平衡逆向移动，有固体析出，则固体质量将增大，故D正确；故选C。9.【答案】B【解析】A.氯化银在水中溶解时吸收热量，温度越高，Ksp越大，在T2时氯化银的Ksp大，故T2＞T1，A错误；B.氯化银溶液中存在着溶解平衡，根据氯化银的溶度积常数可知a=＝4.0×10−5，B正确；C.氯化银的溶度积常数随温度减小而减小，则M点溶液温度变为T1时，溶液中Cl−的浓度减小，C错误；D.T2时氯化银的溶度积常数大于1.6×10−9，所以T2时饱和AgCl溶液中，c(Ag+)、c(Cl−)不可能为2.0×10−5mol·L−1、4.0×10−5mol·L−1，D错误，答案选B。10.【答案】（1）SiO2 （2）H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O （3）Mg(OH)2（4）加热浓缩 过滤 （5）Ba2++2F−===BaF2↓ 0.136（6）24.1【解析】（1）钡矿粉中SiO2与盐酸不反应，故滤渣A为SiO2。（2）滤液1加H2O2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+，反应的离子方程式为H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O。（3）根据已知信息及流程图可知，加H2O2、调pH，得到的滤渣B为Fe(OH)3，加20%NaOH溶液调节pH=12.5，得到的滤渣C为Mg(OH)2。（4）滤液3加盐酸酸化后得到BaCl2和HCl的混合溶液，由该溶液得到BaCl2·2H2O的实验操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、真空干燥等。（5）根据Ksp(BaF2)=c(Ba2+)·c2(F−)，当Ba2+完全沉淀时，至少需要的c(F−)=Ksp(BaF2)c(Ba2+)=1.84×10-710-5mol·L−1=0.136mol·L−1。（6）Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)，则加入氯化钡溶液时，SO先沉淀，当BaCO3开始沉淀时，溶液中c(CO32-)c(SO42-)=c(CO32-)·c(Ba2+)c(SO42-)·c(Ba2+)=Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)=2.58×10-91.07×10-10≈24.1。10
