第38讲有机化合物的合成（建议2课时完成）[考试目标]1．掌握有机合成的根本方法和程序2．能够掌握各种有机物之间的转化关系，常见官能团的引入、转换、保护和消除的方法3．能根据具体要求设计合成路线并书写相关化学方程式[要点精析]一、有机合成根本要求①原理正确、原料价廉；②途径简捷、便于操作；③条件适宜、易于别离。二、.烃及烃的衍生物的转化关系是解合成题的根底烃及烃的衍生物相互转化的实质是官能团之间的转变：三、有机合成的常规方法1.官能团的引入和转换（1）C=C的形成：①一元卤代烃在强碱的醇溶液中消去HX；②醇在浓硫酸存在的条件下消去H2O；③二元卤代烃在锌粉存在的条件下消去X2；④烷烃的热裂解和催化裂化。（2）C≡C的形成：①二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去两分子的HX；②一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去HX；③实验室制备乙炔原理的应用。6/6\n（3）卤素原子的引入方法：①烷烃的卤代（主要应用于甲烷）；②α-H的卤代（红磷做催化剂）；③烯烃、炔烃的加成（HX、X2）；④芳香烃与X2的加成；⑤芳香烃苯环上的卤代；⑥芳香烃侧链上的卤代；⑦醇与HX的取代；⑧烯烃与HO－Cl的加成。（4）羟基的引入方法：①烯烃与水加成；②卤代烃的碱性水解；③醛的加氢复原；④酮的加氢复原；⑤酯的酸性或碱性水解；⑥苯氧离子与酸反响；⑦烯烃与HO－Cl的加成。（5）醛基或羰基的引入方法：①烯烃的催化氧化；②烯烃的臭氧氧化分解；③炔烃与水的加成；④醇的催化氧化。（6）羧基的引入方法：①丁烷的催化氧化；②苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化；③醛的催化氧化；④酯的水解。⑤－CN的酸性水解；⑥肽、蛋白质的水解；⑦酰氨的水解。（7）酯基的引入方法：①酯化反响的发生；②酯交换反响的发生。（8）硝基的引入方法：硝化反响的发生。（9）氰基的引入方法：①烯烃与HCN的加成；②炔烃与HCN的加成；③卤代烃与CN-的取代。（10）氨基的引入方法：①－NO2的复原；②－CN的加氢复原；③肽、蛋白质的水解。2.碳链的增减（1）增长碳链的方法：①卤代烃与金属钠反响；②烷基化反响；③C=O与格式试剂反响；④通过聚合反响；⑤羟醛缩合；⑥烯烃、炔烃与HCN的加成反响；⑦卤代烃在醇溶液中与NaCN的取代反响；⑧有机铜锂与卤代烃的反响。（2）缩短碳链的方法：①脱羧反响；②烯烃的臭氧分解；③烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化；④苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化；⑤烷烃的催化裂化。3.官能团的消除6/6\n⑴通过加成反响消除不饱和键。⑵通过消去反响或氧化反响或酯化反响等消除羟基（—OH）⑶通过加成反响或氧化反响等消除醛基（—CHO）4.有机物成环规律类型方式酯成环（—COO—）二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醚键成环（—O—）二元醇分子内脱水成环二元醇分子间脱水成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和烃小分子加成双烯合成成环三分子乙炔生成苯5.官能团的衍变(1)一元合成路线R—CH═CH2 →卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2)二元合成路线(3)芳香化合物合成路线⑷改变官能团的位置四、有机合成中官能团的保护在有机合成中，某些不希望起反响的官能团，在反响试剂或反响条件的影响下而产生副反响，这样就不能到达预计的合成目标，因此，必须采取措施保护某些官能团，待完成反响后再除去保护基，使其复原。1、保护措施必须符合如下要求（1）只对要保护的基团发生反响，而对其它基团不反响；（2）反响较易进展，精制容易；6/6\n（3）保护基易脱除，在除去保护基时，不影响其它基团。2、常见的基团保护措施（1）羟基的保护在进展氧化或某些在碱性条件下进展的反响,往往要对羟基进展保护。①防止羟基受碱的影响，可用成醚反响：②防止羟基氧化可用酯化反响：（2）对羧基的保护羧基在高温或碱性条件下，有时也需要保护。对羧基的保护最常用的是酯化反响：（3）对不饱和碳碳键的保护碳碳双键易被氧化，对它们的保护主要用加成反响使之到达饱和。；（4）对羰基的保护（以信息形式出现）羰基，特别是醛基，在进展氧化反响或遇碱时，往往要进展保护。对羰基的保护一般采用生成缩醛或缩酮的反响。（缩醛或缩酮）（缩酮）生成的缩醛或缩酮水解又变成原来的醛或酮。五、常见的合成方法解答有机合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物，带有何种官能团，然后结合所学过的知识或题给信息，寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。根本方法有：(1)正向合成法：此法采用正向思维方法，从已知原料入手，找出合成所需要的直接或间接的中间产物，逐步推向目标合成有机物，其思维程序是：原料中间产物产品。[例1]已知：有机物中的硝基在铁和盐酸作用下，能被复原成氨基：6/6\n对乙酰胺基酚又称扑热息痛，为白色晶体，是一种优良的解热镇痛药，其毒性较菲那西汀，阿司匹林低。扑热息痛的生产流程为：请答复以下问题（1）写出反响的化学方程式由氯苯制A：_________________________由A制B：___________________________由B制C：___________________________（2）扑热息痛在潮湿环境中长期受热能发生水解，写出扑热息痛水解的化学方程式[解析]这一合成题的原料是，目标产物是原料与目标之间给了假设干的提示。根据条件不能分析A应为，B生成C的变化经点是生成，C生成扑热息痛的变化点是生成－NHCOCH3。这时将A与目标产物比照，不难得出A→B的变化点为－Cl生成－OH。[答案] (2)6/6\n逆向合成法：此法采用逆向思维方法，从目标合成有机物的组成、构造、性质入手，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，其思维程序是：产品中间产物原料。[例2]写出用和饱和食盐水制乙二酸乙二醋的化学方程式。[解析]生成目标产物的最后一步是乙二酸、乙二醇的醋化，又知乙二醇氧化可得乙二酸。乙二醇比原料分子中少了二个碳原子，因此必须将原料进展减碳反响到达分子内只含两个碳原子的要求。因此合成路线为：(3)综合比较法：此法采用综合思维的方法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进展比较，得出最正确合成路线。6/6
