第37讲有机化学的反响类型（建议1课时完成）[考试目标]1．了解加成、取代和消去等反响。2．了解各种反响类型与有机物构造的关系，掌握各主要官能团的性质。（选考内容）3．能根据有机化合物组成和构造的特点，判断有机物可能发生的反响类型。（必考加选考内容）[要点精析]一、重要有机反响类型取代反响、加成反响、消去反响、聚合反响(含加聚和缩聚)、氧化反响、复原反响二、取代反响1．概念：有机物分子里某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反响。2．常见能发生取代反响的官能团有：醇羟基（－OH）、卤原子（－X）、羧基（－COOH）、酯基（－COO－）、肽键（－CONH－）等。3．常见能发生取代反响的有机物如以以下图所示：取代反响烃的卤代苯的磺化醇与氢卤酸的反响酯化反响水解反响醇、氨基酸等分子间的脱水苯的硝化（1）卤代反响：烃分子的氢原子被—X所取代的反响。（2）硝化反响：苯分子里的氢原子被—NO2所取代的反响。5/5\n（3）磺化反响：苯分子里的氢原子被硫酸分子里的磺酸基（—SO3H）所取代的反响。（4）酯化反响：酸和醇起作用生成酯和水的反响。羧酸和醇的酯化反响的脱水方式是“酸脱羟基醇脱氢”。这种反响的机理可通过同位素原子示踪法进展测定。 （5）水解反响：一般指有机化合物在一定条件下跟水作用生成两种或多种物质的化学反响。水解反响包括卤代烃水解、酯水解、糖水解、蛋白质水解。其中皂化反响也属于水解反响。皂化反响是指油脂在有碱存在的条件下水解，生成高级脂肪酸钠和甘油的反响。注意水解反响发生时有机物的断键部位，如乙酸乙酯水解时是与羰基相连的C－O键断裂。（蛋白质水解，那么是肽键断裂）三、加成反响1．能发生加成反响的官能团：碳碳双键、碳碳三键、苯环、羰基（醛、酮）等（包括：加水、加卤素、加氢、加卤化氢等）2．加成反响有两个特点：（１）反响发生在不饱和的键上，不饱和键中不稳定的共价键断裂，然后不饱和原子与其它原子或原子团以共价键结合。（２）加成反响后生成物只有一种（不同于取代反响）。5/5\n说明：（1）羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反响。（2）醛、酮的羰基与H2发生加成反响，与其它物质一般难于加成。四、加聚反响1.本质：通过自身加成反响形成高分子化合物。2.特征：生成物只有高分子化合物，且其组成与单体相同，如聚乙烯与乙烯的比相同。3.能发生加聚反响的物质有：乙烯、丙烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、氯乙烯、醛类等。4.典型反响塑料nCH2=CH—C=CH2CH3CH2—CH=C—CH2nCH3催化剂天然橡胶五、消去反响（选考内容）1.定义：从一个有机分子中脱去一个小分子（如水、卤化氢等分子），而生成不饱和（双键或叁键）化合物的反响。2.能发生消去反响的物质：某些醇和卤代烃(与连有羟基或卤原子的碳原子相邻的碳原子上必须有氢原子)。3.典型反响六、氧化反响1.含义：有机物去氢或加氧的反响。2.三种类型：（1）在空气中或氧气中燃烧。绝大多数有机物（除等外）都能燃烧，燃烧产物取决于的量是否充足。假设足量，产物为和，假设氧气缺乏，产物是和。5/5\n（2）在催化剂存在时被氧气氧化，即有机物的局部被控制氧化，在有机合成工业上有重要意义。例如：（工业制乙醛）（工业制乙酸）（3）有机物被某些非的氧化剂氧化。①能被酸性（紫色）氧化，使其褪色的物质有：烯烃、炔烃、二烯烃、油脂（含）、、、、、葡萄糖等。②能被银氨溶液或新制备的悬浊液氧化的有机物为含醛基的物质：七、七大反响类型的比照主要反响类型概念典型实例反响特点取代反响有机物分子中的某些原子或原子团，被其它的原子或原子团所代替的反响 酯化、苯环卤代 原子或原子团“有进有出”。加成反响有机物分子里不饱和的碳原子与其它的原子或原子团直接结合生成别的物质的反响。乙烯水化、乙炔加氢 ①不饱和键断开②原子或原子团“只进不出”消去反响有机物在适当的条件下，从一个分子脱去一个小分子而生成不饱和键的反响。 醇分子内脱水 ①有不饱和键生成②与卤原子或羟基碳的相邻碳上必须有氢原子加聚反响在一定条件下，由分子量小（单体）的化合物分子相互结合成为高分子化合物的反响。乙烯加聚、乙炔加聚 ①单体中含有不饱和键②产物只有高分子③链节组成与单体相符缩聚反响由分子量小的单体相互作用，形成高分子化合物，同时有小分子生成的反响。 合成酚醛树脂、涤纶①单体中一般含—COOH、—NH2、—OH、—CHO等官能团②产物除高分子还有小分子③链节组成不再与单体相符氧化反响有机物得氧去氢的反响乙醇氧化、乙醛氧化 加氧去氢5/5\n复原反响有机物得氢去氧的反响 乙醛加氢 加氢去氧5/5
