2013高考化学二轮复习精品资料专题11水溶液中的离子平衡（教师版）【2013考纲解读】1.了解弱电解质在水溶液中存在电离平衡。2.了解水的电离、离子积常数。3.了解溶液pH的定义，能进行pH的简单计算。4.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。5.了解难溶电解质的溶解平衡。了解溶度积的含义，能用平衡移动原理分析沉淀溶解、生成和转化过程。水溶液中的离子平衡是化学平衡的延伸和应用，也是高考中考点分布较多的内容之一。其中沉淀溶解平衡是新课标中新增的知识点，题型主要是选择题和填空题，其考查主要内容有：①电离平衡。②酸、碱混合溶液酸碱性的判断及pH的简单计算。③盐对水电离平衡的影响及盐溶液蒸干(或灼烧)后产物的判断。④电解质溶液中离子浓度的大小比较。⑤沉淀的溶解平衡及沉淀的转化。从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。【知识网络构建】72\n【重点知识整合】一、电解质1.强、弱电解质与物质分类的关系2.强、弱电解质与化学键的关系一般电解质的键型不同，电离程度就不同，已知典型的离子化合物，如强碱(NaOH、KOH等)、大部分盐类(如NaCl、CaCl2)以及强极性共价化合物(如HCl、H2SO4)，在水分子作用下能够全部电离，我们称这种在水溶液中能够完全电离的物质为强电解质。而含弱极性键的共价化合物如CH3COOH、NH3·H2O、H2O等，在水中仅部分电离，为弱电解质。但是，仅从键型来区分强、弱电解质是不全面的，即使强极性共价化合物也有属于弱电解质的情况，如HF。3.弱电解质的判断72\n在中学化学电解质溶液这一知识点的学习中，常常需要根据一些性质对强弱电解质进行有关判断和分析，属于高考的热点。现以弱酸为例进行分析，常见的判断方法有：（1）测定已知物质的量浓度的弱酸的pH。如已知酸HB，物质的量浓度为0.01mol·L－1，若为强酸，则完全电离，c(H＋)＝0.01mol·L－1，pH＝2；若为弱酸，则部分电离，c(H＋)<0.01mol·L－1，pH>2。（2）取一定体积的酸HB溶液(设取1体积)，测定其pH，稀释至体积扩大100倍，再测定其pH。若pH增大2个单位，则为强酸；若pH增大小于2个单位，则为弱酸。（3）取酸HB对应的钠盐溶液，测定其pH。若pH＝7，则为强酸；若pH>7，则为弱酸。（4）取体积和pH相同的酸HB溶液和盐酸，分别加入足量的锌粒，若HB产生H2的速率大且量多，说明是弱酸。（5）分别取等体积等pH的酸HB和盐酸进行中和滴定，若达到终点时酸HB消耗的同浓度的NaOH溶液体积大，说明HB为弱酸。（6）分别取相同物质的量浓度的酸HB溶液和盐酸，测其导电性，若酸HB溶液的导电能力弱，说明HB为弱酸。（7）分别取相同pH的酸HB溶液和盐酸，向其中加入NaCl晶体和NaB晶体，振荡，待晶体溶解后，盐酸的pH几乎不变，若酸HB溶液的pH增大，说明HB为弱酸。4．电离方程式的书写(1)强电解质：完全电离用“＝”，如：HCl＝H＋＋Cl－；NaOH＝Na＋＋OH－；NaNO3＝Na＋＋NO3-。(2)弱电解质：部分电离用“”，如：CH3COOHCH3COO－＋H＋，NH3·H2ONH2-＋OH－。(3)多元弱酸的电离是分步进行的，以第一步电离为主。如：H2CO3H＋＋HCO3- (主要)；HCO3-H＋＋CO32-(次要)。(4)多元弱碱用一步电离表示，如：Cu(OH)2Cu2＋＋2OH－。(5)强酸的酸式盐在水溶液中完全电离，如NaHSO4=Na＋＋H＋＋SO42－，在熔融状态下的电离为KHSO4=K＋＋HSO4－。弱酸的酸式盐既有完全电离，又有部分电离，如NaHCO3=Na＋＋HCO3－，HCO3－H＋＋CO32－。5．电离度(1)定义：弱电解质在水中达到电离平衡状态时，已电离的电解质分子数占原有电解质分子总数(包括已电离和未电离)的百分率，称为电离度。72\n(2)表达式：电离度通常用α表示：α＝×100%。(3)意义电离度实质上是平衡转化率的一种。电离度表示弱电解质在水中的电离程度。温度相同、浓度相同时，不同的弱电解质的电离度是不同的，同一种电解质在不同浓度的水溶液中，其电离度也是不同的，溶液越稀，电离度越大。二、酸碱稀释时pH的变化1．强酸、强碱的稀释在稀释时，当它们的浓度大于10－5mol·L－1时，不考虑水的电离；当它们的浓度小于10－5mol·L－1时，应考虑水的电离。例如：(1)pH=6的HCl溶液稀释100倍，混合液pH≈7(不能大于7)；(2)pH=8的NaOH溶液稀释100倍，混合液pH≈7(不能小于7)；(3)pH=3的HCl溶液稀释100倍，混合液pH=5；(4)pH=10的NaOH溶液稀释100倍，混合液pH=8。2．弱酸、弱碱的稀释在稀释过程中有浓度的变化，又有电离平衡的移动，不能求得具体数值，只能确定其pH范围。例如：(1)pH=3的CH3COOH溶液，稀释100倍，稀释后3<pH<5；(2)pH=10的NH3·H2O溶液，稀释100倍，稀释后8<pH<10；(3)pH=3的酸溶液，稀释100倍，稀释后3<pH≤5；(4)pH=10的碱溶液，稀释100倍，稀释后8≤pH<10。3．对于pH相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)溶液稀释相同的倍数，强酸(或强碱)溶液的pH变化幅度大。这是因为强酸(或强碱)已完全电离，随着加水稀释，溶液中H＋(或OH－)数(除水电离的以外)不会增多，而弱酸(或弱碱)随着加水稀释，电离程度增大，H＋(或OH－)数会增多。4．对于物质的量浓度相同的强酸和弱酸(或强碱和弱碱)，稀释相同的倍数，pH的变化幅度不同，强酸(或强碱)稀释后pH变化幅度大。三、关于pH值的计算1．单一溶液pH的计算72\n强酸溶液(HnA)，其物质的量浓度为cmol/L，则：c(H＋)＝ncmol/L，pH＝－lgc(H＋)＝－lgnc；强碱溶液[B(OH)n]，其物质的量浓度为cmol/L，则c(OH－)＝ncmol/L，c(H＋)＝mol/L，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lgnc。2．强酸、强碱混合液的pH计算(1)强酸与强酸混合求pH①非等体积混合c(H＋)＝，然后再求pH。②等体积混合可近似计算pH＝pH小＋0.3(2)强碱与强碱混合求pH①非等体积混合先计算：c(OH－)＝，再求c(H＋)＝，最后求pH。②等体积混合，可近似计算pH＝pH大－0.3。(3)强酸与强碱混合①恰好完全反应，溶液呈中性，pH＝7。②酸过量：先求c(H＋)余＝，再求pH。③碱过量：先求c(OH－)余＝，再求c(H＋)＝，然后求pH。四、酸碱中和滴定的误差分析1．原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝，因c(标准)已确定，因此只要分析出不正确操作引起V(标准)与V(待测)的变化，即分析出结果。2．引起误差的原因中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当、读数不准等，分析误差要根据计算式分析，c待测＝，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c标准、V待测均为定值，c待测的大小取决于V标准的大小。72\n下列为不正确操作导致的实验结果偏差：(1)仪器洗涤①酸式滴定管水洗后，未润洗(偏高)；②酸式滴定管水洗后，误用待测液润洗(偏高)；③碱式滴定管水洗后，未润洗(偏低)；④锥形瓶水洗后，用待测液润洗(偏高)。(2)量器读数①滴定前俯视酸式滴定管，滴定后平视(偏高)；②滴定前仰视酸式滴定管，滴定后俯视(偏低)如图所示；③滴定完毕后，立即读数，半分钟后颜色又褪去(偏低)。(3)操作不当①滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定结束后气泡消失(偏高)；②滴定过程中，振荡锥形瓶时，不小心将溶液溅出(偏低)；①滴定过程中，锥形瓶内加少量蒸馏水(无影响)。3．常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高72\n读数滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高五盐类水解离子方程式的书写1.水和弱电解质应写成分子式，不能写成相应的离子。2．水解反应是可逆过程，因此要用“”符号，不能用“＝”。通常情况下，中和反应是趋于完成的反应，所以盐的水解程度很小，产物的量很少，因此方程式中不标“↑”“↓”符号，也不把易分解的生成物(如NH3·H2O、H2CO3等)写成其分解产物的形式。如NH4Cl＋H2ONH3·H2O＋HCl；离子方程式为NH4+＋H2O＝NH3·H2O。3．多元弱酸盐的水解是分步进行的，应分步书写，水解程度主要取决于第一步。如：CO32－＋H2OHCO3－＋OH－；HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－。4．多元弱碱的盐也是分步水解的，由于中间过程复杂，中学阶段仍写成一步，如：Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋Al3＋3H2OAl(OH)3＋3H＋(5)某些盐溶液在混合时，一种盐的阳离子与另一种盐的阴离子在一起都发生水解，使两种盐的离子水解趋于完全。此时，用“＝”“↑”“↓”(又叫双水解反应)。如生成的H2CO3写成CO2↑＋H2O。如将Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液混合，立即产生大量白色沉淀和大量气体。这是由于Al2(SO4)3溶液显酸性：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，NaHCO3溶液显碱性：HCO32－＋H2OH2CO3＋OH－，二者混合后，发生反应H＋＋OH－＝H2O，使两个水解反应相互促进，趋于完全，所以产生白色沉淀和气体。总反应为Al3＋＋3HCO3－＝Al(OH)3↓＋3CO2↑。配平双水解反应离子方程式可遵循离子的电荷守恒和质量守恒配平。如：Al3＋＋3AlO2－＋6H2O＝4Al(OH)3↓，2Fe3＋＋3CO32－＋3H2O＝2Fe(OH)3↓＋3CO2↑即：mMn＋＋nAn－＋nmH2O＝mM(OH)n↓＋nHmA常见的能发生相互促进水解的离子有：Al3＋与CO32－、HCO3－、S2－、HS－、AlO2－；Fe3＋与CO32－、HCO3－、AlO2－；NH4+与AlO2－、SiO32－等。双水解反应的规律可以用于：①判断离子能否大量共存；②确定待鉴别的试剂；③比较物质溶解性的大小；④选择要制备物质的试剂种类；⑤确定肥料的复合方式。72\n六、盐类水解的应用1．实验室配制和储存易水解的盐溶液配制FeCl3溶液时加入一定量酸(盐酸)，防止铁离子水解；配制CuSO4溶液时加入少量硫酸，防止铜离子水解。2．某些活泼金属与强酸弱碱盐反应Mg放入NH4Cl、CuCl2、FeCl3溶液中产生氢气。3．制备Fe(OH)3胶体沸水中滴加FeCl3溶液，产生红褐色胶体。Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋4．明矾[KAl(SO4)2·12H2O]、三氯化铁(FeCl3)等净水Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋原因：胶体吸附性强，可起净水作用。5．苏打(Na2CO3)洗涤去油污CO32－＋H2O＝HCO3－＋OH－，加热，去油污能力增强。原因：加热，促进CO32－的水解，碱性增强，去油污能力增强。6．泡沫灭火器原理成分：NaHCO3、Al2(SO4)3NaHCO3水解：HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－碱性Al2(SO4)3水解：Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋酸性原理：当两盐混合时，氢离子与氢氧根离子结合生成水，双方相互促进水解：3HCO3－＋Al3＋＝Al(OH)3↓＋3CO2↑7．施用化肥普钙【Ca(H2PO4)2】、铵态氮肥不能与草木灰(K2CO3)混用原因：K2CO3水解显碱性：CO32－＋H2OHCO3－＋OH－3Ca(H2PO4)2＋12OH－＝Ca3(PO4)2↓＋12H2O＋4PO43-NH4+＋OH－＝NH3↑＋H2O 降低肥效8．判断盐溶液的酸碱性或pH如相同物质的量浓度的下列溶液：NaCl、KHSO4、NaH2PO4、Na2HPO4、CH3COOH，pH由大到小的顺序为Na3PO4＞Na2HPO4＞NaCl＞CH3COOH＞KHSO472\n9．比较盐溶液中离子浓度的大小如Na2CO3溶液中，各离子浓度大小的顺序为c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H＋)10．加热蒸发盐溶液析出固体不水解、不分解的盐的溶液加热蒸干时，析出盐的晶体，如NaCl。能水解，但生成的酸不挥发，也能析出该盐的晶体，如Al2(SO4)3。能水解，但水解后生成的酸有挥发性，则析出金属氢氧化物，若蒸干后继续加热，则可分解为金属氧化物，如AlCl3、FeCl3。若盐在较低温度下受热能分解，则加热蒸干其溶液时，盐已分解，如Ca(HCO3)2。11．判断盐所对应酸的相对强弱如已知物质的量浓度相同的两种盐溶液NaA和NaB，其溶液的pH前者大于后者，则酸HA和HB的酸性强弱为HB＞HA。12．判断盐溶液中离子种类多少(如Na3PO4溶液中存在哪些离子。)13．某些试剂的实验室贮存，如Na2CO3溶液、Na3PO4溶液、Na2SiO3溶液等不能贮存于磨口玻璃瓶中。14．证明弱酸或弱碱的某些实验要考虑盐的水解，如证明Cu(OH)2为弱碱时，可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红(显酸性)证之。15．除杂：①采用加热的方法来促进溶液中某些盐的水解，使之生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。例如，不纯的KNO3溶液中常含有杂质Fe3＋，可用加热的方法来除去KNO3溶液中所含的Fe3＋。②向MgCl2、FeCl3的混合溶液中加入MgO以除去FeCl3。16．如果溶液浓度较低，可以利用水解反应来获得纳米材料(氢氧化物可变为氧化物)。如果水解程度很大，还可用于无机化合物的制备，如制TiO2：TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)TiO2·xH2O↓＋4HCl所得TiO2·xH2O经焙烧得TiO2。17．判断溶液中离子能否共存如Al3＋、Fe3＋与CO32－、HCO3－在溶液中不能大量共存，因为能发生双水解反应。【高频考点突破】考点一 弱电解质的电离平衡例1、已知室温时，0.1mo1/L某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是( )72\nA．该溶液的pH＝4B．升高温度，溶液的pH增大C．此酸的电离平衡常数约为1×10－7D．由HA电离出的c(H＋)约为水电离出的c(H＋)的106倍【名师点拨】1.影响弱电解质电离平衡常数K的外界因素为温度，浓度对K无影响。2．相同浓度下，弱酸的电离平衡常数K值越大，酸性越强。3．判断HA是强酸还是弱酸最典型的两种方法：(1)取其钠盐(NaA)溶于水，测其pH，若pH>7，则说明HA为弱酸。(2)配制一定物质的量浓度的HA溶液(如：0.01mol/L)，测其pH。若pH>2，则说明HA为弱酸。变式探究1为证明某可溶性一元酸(HX)是弱酸，某同学设计了如下实验方案，其中不合理的是( )A．室温下，测0.1mol/L的HX溶液的pH，若pH>1，证明HX是弱酸B．室温下，将等浓度等体积的盐酸和NaX溶液混合，若混合溶液pH<7，证明HX是弱酸C．室温下，测1mol/LNaX溶液的pH，若pH>7，证明HX是弱酸D．在相同条件下，对0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的HX溶液进行导电性实验，若HX溶液灯泡较暗，证明HX为弱酸72\n考点二 水的电离平衡和pH计算例2、25℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－ ΔH＞0，下列叙述正确的是( )A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH－)降低B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，Kw不变C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低D．将水加热，Kw增大，pH不变例3、室温时，将xmLpH＝a的稀NaOH溶液与ymLpH＝b的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断，正确的是( )A．若x＝y，且a＋b＝14，则pH>7B．若10x＝y，且a＋b＝13，则pH＝7C．若ax＝by，且a＋b＝13，则pH＝7D．若x＝10y，且a＋b＝14，则pH>772\n【名师点拨】水电离平衡的影响因素和溶液的pH计算(1)向水中加入H＋(酸)、OH－(碱)会抑制水的电离，而且H＋、OH－的浓度越大，对水的电离的抑制作用越强；向水中加入能消耗H＋或OH－的物质(如：能水解的盐)，会促进水的电离，而且生成盐的弱酸、弱碱越弱，对水的电离的促进作用越强；由于电离吸热，所以，升温能促进水的电离。但只要温度不变，水溶液(稀溶液)中的c(H＋)·c(OH－)就不变，温度升高会使c(H＋)·c(OH－)增大。(2)计算溶液的pH时，应注意以下几点：①外界条件是否指室温；②当酸、碱混合后，首先要判断溶液的酸碱性，然后再计算c(H＋)或c(OH－)，最后求得溶液的pH；③要特别注意溶液中的c(H＋)和由水电离出的H＋的浓度之差异，否则容易走向误区。即时巩固2下列叙述正确的是( )A．某醋酸溶液的pH＝a，将此溶液稀释1倍后，溶液的pH＝b，则a>bB．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH<7C．1.0×10－3mol/L盐酸的pH＝3.0,1.0×10－8mol/L盐酸的pH＝8.0D．若1mLpH＝1的盐酸与100mLNaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，则NaOH溶液的pH＝1172\n考点三 盐类的水解和离子浓度大小比较例4、下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )A．室温下，向0.01mol/LNH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(NH)>c(SO)>c(OH－)＝c(H＋)B．0.1mol/LNaHCO3溶液：c(Na＋)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)D．25℃时，pH＝4.75、浓度均为0.1mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)<c(CH3COOH)＋c(H＋)试回答：(1)A项中溶质组成是什么？若加入NaOH溶液至反应最大量时离子浓度大小关系是什么？(2)D项中若CH3COOH、CH3COONa混合溶液的pH＝7时离子浓度大小关系是什么？72\n【方法技巧】解答离子浓度大小比较的试题，抓住一个原理、两类平衡、三种守恒进行分析，包括化学平衡移动原理，电离平衡和水解平衡，电荷守恒、物料守恒和质子守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数，溶液呈电中性，例如在NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)；物料守恒是指某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和，例如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)；质子守恒是指溶液中由水电离出来的H＋和OH－总是相等的。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒联立推导出来。例如在Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。变式探究3常温下，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)C．点③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)考点四 沉淀溶解平衡例5、硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是( )72\nA．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小B．三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大C．283K时，图中a点对应的溶液是饱和溶液D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液解析：温度一定，Ksp(SrSO4)不变，A错误；由题中沉淀溶解平衡曲线可看出，313K时，【知识归纳】1.沉淀溶解平衡(1)溶度积溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)表达式：Ksp＝[c(An＋)]m·[c(Bm－)]n应用Qc>Ksp：溶液过饱和，生成沉淀Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀溶解平衡Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀生成(2)应用①计算溶液中离子浓度②由溶液中离子浓度判断沉淀的溶解与生成方向③沉淀转化的原因及实验现象72\n2．沉淀的形成、溶解与转化(1)欲沉淀某种离子时，应尽量选择让该离子形成的沉淀溶解度足够小的试剂，同时尽量增大与该离子形成沉淀的离子浓度，以使该离子沉淀更完全。(2)沉淀可由一些合适的试剂，如酸、盐等溶解。(3)沉淀的转化规律从溶解度小的转化为溶解度更小的。变式探究4某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是( )A．Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C．c、d两点代表的溶液中c(H＋)与c(OH－)乘积相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和【高考失分警示】1．计算溶液的pH时，常见错误是直接应用溶液中c(H＋)来求解，忽略溶液中当c(OH－)>c(H＋)时，OH－对水电离平衡的影响。2．在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时，并非所有离子浓度都减小，不要忽视KW在一定温度下是定值，当H＋(或OH－)浓度减小时，必然意味着OH－(或H＋)浓度增大。3．电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关系，强电解质的稀溶液导电能力未必强。溶液导电性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少等因素，与电解质的强弱有关的同时也受其他因素的影响，因此不能作为判断电解质强弱的标准。72\n4．误认为Ksp越小，物质的溶解能力越弱。只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等)，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力越弱。若物质类型不同如Mg(OH)2和AgCl，Ksp不能直接用于判断物质溶解能力的强弱。【难点探究】难点一 溶液的酸碱性及pH计算1．pH的使用及计算中的几个误区(1)pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常温下pH＝7的溶液才呈中性，当在100℃时，水的离子积常数为1×10－12，此时pH＝6的溶液为中性溶液，pH>6时为碱性溶液，pH<6时酸性溶液。(2)使用pH试纸测溶液pH时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。若先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释了，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测结果偏大；若待测液为中性溶液，则所测结果没有误差。(3)水的离子积常数表达式KW＝c(H＋)·c(OH－)中H＋和OH－不一定是水电离出来的。c(H＋)和c(OH－)均指溶液中的总浓度。任何水溶液中都存在这一关系，因此，在酸溶液中酸本身电离出来的H＋会抑制水的电离，而在碱溶液中，碱本身电离出来的OH－也会抑制水的电离。而在含有弱酸根离子或弱碱阳离子的溶液中水的电离会受到促进，因为弱酸根离子或弱碱阳离子分别结合水电离出来的H＋和OH－生成弱酸或弱碱。2．pH和等于14的酸碱混合问题的判断与计算pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。（1）等体积混合时：(2)若混合后pH为7，则溶液呈中性。―→V(酸)∶V(碱)＝1∶1―→V(酸)∶V(碱)>1∶1―→V(酸)∶V(碱)<1∶1(3)强酸强碱等体积混合后溶液酸碱性的判断72\n例1、下列说法正确的是( )A．25℃时NH4Cl溶液的KW大于100℃时NaCl溶液的KWB．SO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2＋I2＋2H2O===SO＋2I－＋4H＋C．加入铝粉能产生H2的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO、NOD．100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性【点评】若将本题C项中“可能”改成“一定”，该选项仍然正确，因为根据题意“加入铝粉产生氢气”，则该溶液一定为碱性溶液，因为若为酸性溶液，且有NO存在，加入铝粉不会产生氢气。【变式探究】25℃时，KW＝1.0×10－14；100℃时，KW＝5.5×10－13。下列说法正确的是( )A．100℃时，pH＝12的NaOH溶液和pH＝2的H2SO4恰好中和，所得溶液的pH＝7B．25℃时，0.2mol·L－1Ba(OH)2溶液和0.2mol·L－1HCl等体积混合，所得溶液的pH＝7C．25℃时，0.2mol·L－1NaOH溶液与0.2mol·L－1CH3COOH溶液恰好中和，所得溶液的pH＝7D．25℃时，pH＝12的氨水和pH＝2的H2SO4等体积混合，所得溶液的pH＞772\n难点二溶液中的三个平衡——电离平衡、水解平衡以及沉淀溶解平衡1．电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能减弱这种改变的方向移动。2．电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热过程。3．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性取决于弱酸的酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若水解程度大于电离程度，则溶液显碱性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4；②若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如NaHSO3、NaH2PO4。4．沉淀溶解平衡的应用沉淀的生成、溶解和转化在生产、生活以及医疗中可用来进行污水处理、物质提纯、疾病的检查和治疗。解决这类问题时应充分利用平衡移动的原理加以分析。当Qc>Ksp时，生成沉淀；当Qc<Ksp时，沉淀溶解；当Qc＝Ksp时，达到平衡。5．彻底的“双水解”常见的含下列离子的两种盐混合时，阳离子的水解和阴离子的水解相互促进，会发生较彻底的“双水解”反应。需要特别注意，在书写这些物质的水解方程式时，应用“＝”，并应将沉淀及气体分别用“↓”、“↑”符号标出。Al3＋＋Fe3＋＋如：3AlO＋Al3＋＋6H2O===4Al(OH)3↓或3[Al(OH)4]－＋Al3＋===4Al(OH)3↓其他如：NH与AlO；SiO与Fe3＋、Al3＋等离子混合。此外，有些盐溶液在加热时，水解受到促进，而水解产物之一为可挥发性酸，酸的挥发又促进水解，故加热蒸干这些盐的溶液得不到对应的溶质，而是对应的碱(或对应的金属氧化物)。如：但Al2(SO4)3和Fe2(SO4)3溶液蒸干时，因水解生成的H2SO472\n难挥发，故水解反应不能进行彻底，最后所得的固体为溶液中溶质Al2(SO4)3和Fe2(SO4)3。例2、下列有关实验的说法正确的是( )A．将氯化铝溶液加热蒸发、烘干可得无水氯化铝固体B．测量溶液的导电性可区分出试剂盐酸和醋酸，导电能力强的是盐酸C．含有大量Fe3＋、Al3＋、NO的溶液呈酸性D．除去硫酸铝溶液中混有的硫酸镁，可加入足量烧碱，过滤，向滤液中加入适量硫酸酸化【点评】本题主要考查了弱电解质的电离和水解的有关知识。利用某些离子的水解，通过调节溶液pH来除去该离子是化学中常用的方法，但本题D项极易忽视又引入新的杂质而造成错选。【变式探究】为了配制NH的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入①适量NH4NO3；②适量NaCl；③适量氨水；④适量NaOH( )A．①② B．②③C．①③D．②④【答案】C 【解析】在NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，使c(NH)∶c(Cl)<1∶1，要使c(NH)∶c(Cl－)＝1∶1，其方法是增大NH的浓度，故选C。难点三溶液中的三个守恒——物料守恒、电荷守恒以及质子守恒1．物料守恒、电荷守恒和质子守恒(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCO)＋2n(CO)＋n(OH－)推出：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。(2)物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其他离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中n(Na＋)∶72\nn(C)＝1∶1，推出：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)。(3)质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH－、CO为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O＋)＋c(H2CO3)＝c(NH3)＋c(OH－)＋c(CO)。2．离子浓度关系判断和离子浓度大小比较一般来说，有关离子浓度关系判断的试题要联想上述三个守恒，或其中两个叠加、变形等。而离子浓度大小比较是该部分内容中最常见的题型，除利用好上述守恒之外，还要考虑多方面的影响因素。例3、对于0.1mol·L－1Na2SO3溶液，正确的是( )A．升高温度，溶液的pH降低B．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)D．加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大【变式探究】下列溶液中微粒的物质的量关系正确的是( )A．将等物质的量的KHC2O4和H2C2O4溶于水配成溶液：2c(K＋)＝c(HC2O)＋c(H2C2O4)B．①0.2mol/LNH4Cl溶液、②0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液、③0.2mol/LNH4HSO4溶液、④0.1mol/L(NH4)2CO3溶液中，c(NH)大小：③＞②＞①＞④C．0.1mol/LCH3COONa溶液与0.15mol/LHCl等体积混合：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)D．0.1mol/L的KHA溶液，其pH＝10，c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(OH－)72\n【变式探究2】已知：①25℃时弱电解质电离平衡常数：Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，Ka(HSCN)＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Ksp(CaF2)＝1.5×10－10。②25℃时，2.0×10－3mol·L－1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略体积变化)，得到c(HF)、c(F－)与溶液pH的变化关系，如图9－1所示：图9－1请根据以下信息回答下列问题：(1)25℃时，将20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液和20mL0.10mol·L－1HSCN溶液分别与20mL0.10mol·L－1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)变化的示意图如图9－2所示。图9－2反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是_______，反应结束后所得两溶液中，c(CH3COO－)________c(SCN－)。(填“＞”、“＜”或“＝”)(2)25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka≈_______，列式并说明得出该常数的理由_____________________。(3)4.0×10－3mol·L－1HF溶液与4.0×10－4mol·L－1CaCl2溶液等体积混合，72\n调节混合液pH为4.0(忽略调节时混合液体积的变化)，通过列式计算说明是否有沉淀产生。形式存在，pH≤1时以HF存在。F－与HF总量不变。(1)相同的起始条件，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时H＋浓度不同，从而引起反应速率的不同。反应结束后，溶质分别为CH3COONa和NaSCN，因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，c(CH3COO－)＜c(SCN－)。(2)HF的电离平衡常数Ka＝，其中c(H＋)、c(F－)、c(HF)都是电离达到平衡时的浓度，选择中间段图象求解。根据图象：pH＝4时，c(H＋)＝10－4，c(F－)＝1.6×10－3、c(HF)＝4.0×10－4。Ka＝0.4×10－3。(3)查图，pH＝4.0，c(F－)＝1.6×10－3mol·L－1，而溶液中的c(Ca2＋)＝2.0×10－4mol·L－1，c2(F－)×c(Ca2＋)＝5.12×10－10>Ksp(CaF2)＝1.5×10－10，此时有少量沉淀产生。【历届高考真题】【2012高考】（2012·广东）23．对于常温下PH为2的盐酸，传述正确的是A．c(H+)=c(Cl—)+c(OH—)B．与等体积PH=12的氨水混合后所得溶液显酸性C．由H2O电离出的c(H+)=1.0×10—12mol·L—1D．与等体积0.01mol·L—1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl—)=c(CH3COO—)72\n（2012·福建）11.下列物质与水作用形成的溶液能与NH4CI反应生成NH3的是A.二氧化氮B.钠C.硫酸镁D.二氧化硅（2012·四川）10.常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是A．新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH )B．pH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)C．pH=11的氨水与pH=3的盐酸等体积混合：c(Cl-)=c(NH4+)>c(OH )=c(H+)D．0.2mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合：2c(H+)–2c(OH-)=c(CH3COO-)–c(CH3COOH)【答案】D【解析】新制氯水中加入固体NaOH得到的溶液中存在电荷守恒即c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)72\n（2012·山东）8.下列与含氯化合物有关的说法正确的是A．HClO是弱酸，所以NaClO是弱电解质B．向沸水中逐滴加入少量饱和FeCl3溶液，可制得Fe(OH)3胶体C．HCl溶液和NaCl溶液均通过离子导电，所以HCl和NaCl均是离子化合物D．电解NaCl溶液得到22.4LH2（标准状况），理论上需要转移NA个电子（NA阿伏加德罗常数）（2012·重庆）11.向10mL0.1mol·溶液中，滴加等浓度溶液xmL，下列叙述正确的是x=10时，溶液中有、、，且x=10时，溶液中有、、，且x=30时，溶液中有、、，且x=30时，溶液中有、、，且【答案】A
72\n（2012·重庆）10.下列叙述正确的是盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵稀醋酸加水稀释，醋酸电离程度增大，溶液的pH减小饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH值不变沸水中滴加适量饱和Fe溶液，形成带电的胶体，导电能力增强（2012·浙江）12．下列说法正确的是A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4B．为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸C．用0.2000mol/LNaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合溶液（混合液中两种酸的浓度均约为0.1mol/L）,至中性时，溶液中的酸未被完全中和D．相同温度下，将足量氯化银固体分别放入相同体积的①蒸馏水、②0.1mol/L盐酸、③0.1mol/L氯化镁溶液、④0.1mol/L硝酸银溶液中，Ag＋浓度：①＞④＝②＞③72\n好完全中和时，所得溶液的pH=7，而强碱与弱酸正好完全中和时，溶液的pH＞7，若所得溶液的pH=7说明碱不足，C项正确；Ag+浓度最大的是④，其次是①，最小是③，D项错误。【考点定位】本题考查pH计算、滴定和离子浓度比较。（2012·安徽）12．氢氟酸是一种弱酸，可用来刻蚀玻璃。已知25℃时①HF(aq)+OH—(aq)＝F—(aq)+H2O(l)△H＝—67.7KJ·mol—1②H+(aq)+OH—(aq)＝H2O(l)△H＝—57.3KJ·mol—1在20mL0.1·molL—1氢氟酸中加入VmL0.1mol·L—1NaOH溶液，下列有关说法正确的是A．氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为：HF(aq)＝H+(aq)+F−(aq)△H＝+10.4KJ·mol—1B．当V＝20时，溶液中：c(OH—)＝c(HF)+c(H+)C．当V＝20时，溶液中：c(F—)＜c(Na+)＝0.1mol·L—1D．当V＞0时，溶液中一定存在：c(Na+)＞c(F—)＞c(OH—)＞c(H+)（2012·安徽）13．已知室温下，Al(OH)3的Ksp或溶解度远大于Fe(OH)3。向浓度均为0.1mol·L—1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液。下列示意图表示生成Al(OH)3的物质的量与加入NaOH溶液的体积的关系，合理的是72\nA．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固体，c(Ba2+)增大C．含lmolKOH的溶液与lmolCO2完全反应后，溶液中c(K+)＝c(HCO)D．在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na+)＝c(CH3COO－)（2012·海南）11．25℃时，amol·L-1一元酸HA与bmol·L-1NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是A．a=bB．a>bC．c(A-)=c(Na+)D．c(A-)<c(Na+)【答案】C【解析】由于酸碱中和后溶液的pH为7，说明溶液中存在：c(OH-)=c(H+)，72\n根据溶液中电荷守恒，可知c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+)。可推出：c(A-)=c(Na+)，选C。【考点定位】此题以酸碱中和为基础，考查了溶液中的离子守恒知识。（2012·海南）3．下列各组中，每种电解质溶液电解时只生成氢气和氧气的是A．HCl、CuCl2、Ba(OH)2B．NaOH、CuSO4、H2SO4C．NaOH、H2SO4、Ba(OH)2D．NaBr、H2SO4、Ba(OH)2（2012·全国新课标卷）11.已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为amol·L-1的一元酸HA与bmol·L-1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是A.a=bB.混合溶液的PH=7C.混合溶液中，c（H+）=mol.L-1D.混合溶液中c(H+)+c(B+)=c(OH-)+C(A-)（2012·上海）7．水中加入下列溶泣对水的电离平衡不产生影响的是A．NaHSO4溶液B．KF溶液C．KAl(SO4)2溶液D．NaI溶液【答案】D【解析】NaHSO4电离生成的H＋能抑制水的电离；KF中电离生成的F－能水解生成弱电解质HF而促进水的电离；KAl(SO4)2电离出的Al3＋能水解生成Al(OH)3而促进水的电离。【考点定位】本题考查电离平衡的影响因素。（2012·上海）10．用滴定法测定Na2CO372\n(含NaCl杂质)的质量分数，下列操作会引起测定值偏高的是A．试样中加入酚酞作指示剂，用标准酸液进行滴定B．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入标准酸液进行滴定C．锥形瓶用蒸馏水洗涤后，直接加入待测溶液进行滴定D．滴定管用蒸馏水洗涤后，直接注入待测液，取20．00mL进行滴定。（2012·上海）17．将l00mLlmol／L的Na2CO3溶液等分为两份．其中一份加入少许冰醋酸，另外一份加入少许Ba(OH)2固体，忽略溶液体积变化。两份溶液中c(CO32－)的变化分别是A．减小、减小B．减小、增大C．增大、增大D．增大、减小（2012·上海）21．常温下amoVLCH3COOH稀溶液和bmol／LKOH稀溶液等体积混合．下列判断一定错误的是A，若c(OH－)>c(H＋)，a=bB．若c(K＋)>c(CH3COO－)，a>bC．若c(OH－)=c(H＋)，a>bD．若c(K＋)<c(CH3COO－)，a<b【答案】D【解析】若CH3COOH与NaOH恰好完全中和，满足c(OH－)＞c(H＋)，此时，a＝b，A正确；若CH3COOH略过量，满足c(OH－)＞c(H＋)，此时，c(K＋)＞c(CH3COO－)，且a＞b，B正确；若CH3COOH过量，可以满足c(OH－)＝c(H＋)，此时，a＞b，C正确；若a＜b，即CH3COOH不足，不可能出现c(K＋)＜c(CH3COO－)，D错误。【考点定位】本题考查酸碱中和反应。（2012·江苏）10.下列有关说法正确的是A．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的△H<072\nB．镀铜铁制品镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈C．N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H<0，其他条件不变时升高温度，反应速率v(H2)和H2的平衡转化率均增大D．水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应【答案】B【解析】A项，该反应是气体体积增大的反应，即熵增大，而反应不自发，则反应为吸热反应，即DH>0，错；B项，铁铜构成原电池，铁作负极，加快了铁的腐蚀，正确；C项，该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，H2的转化率减小，错；D项，Kw=c(H＋)c(OH－)，升高温度，Kw增大，即c(H＋)、c(OH－)增大，说明升温促进了水的电离，故可说明水的电离为吸热反应，错。【考点定位】化学反应原理的分析（2012·江苏）15.25益时，有c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.1mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)与pH的关系如图7所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是A．pH=5.5的溶液中：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)B．W点所表示的溶液中：c(Na＋)+c(H＋)=c(CH3COOH)+c(OH－)C．pH=3.5的溶液中：c(Na＋)+c(H＋)-c(OH－)+c(CH3COOH)=0.1mol·L-1D．向W点所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略)：c(H＋)=c(CH3COOH)+c(OH－)【答案】BC72\n【解析】分析pH变化，可分析出降低的是醋酸浓度，升高的是醋酸根离子浓度。A选项错误，由图直接看出离子浓度大于分子浓度；B选项正确，w点醋酸分子浓度大于醋酸根离子浓度，所以该关系是溶液的电荷守恒；C选项正确，等式中的前3项即醋酸根离子浓度，该式即题中的等式关系；D选项错误，理论上氯化氢与醋酸根离子全部反应，生成醋酸，醋酸是弱电解质，溶液中氢离子浓度较小，比可能大于醋酸浓度。【考点定位】溶液中离子浓度比较（2012·北京）25.(13分)直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2，（1）用化学方程式表示SO2形成硫酸型酸雨的反应:。（2）在钠碱循环法中，Na2SO3溶液作为吸收液，可由NaOH溶液吸收SO2制得，该反应的离子方程式是（3）吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO3²﹣):n(HSO3﹣)变化关系如下表:n(SO3²﹣):n(HSO3﹣)91：91：11：91pH８.２[来7.26.2①上表判断NaHSO3溶液显 性，用化学平衡原理解释: ②当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是(选填字母): a．c（Na＋）=2c（SO32-）＋c（HSO3－），b．c（Na＋）>c（HSO3－）>c（SO32-）>c（H＋）=c（OH－）c．c（Na＋）+c（H＋）=c（SO32-）+c（HSO3－）+c（OH－）(4)当吸收液的pH降至约为6时，需送至电解槽再生。再生示意图如下:①HSO3-在阳极放电的电极反应式是 。②当阴极室中溶液pＨ升至8以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理: 72\n（2012·福建）24.(16分)(1)电镀时，镀件与电源的极连接。(2)化学镀的原理是利用化学反应生成金属单质沉积在镀件表面形成镀层。①若用铜盐进行化学镀铜，应选用＿（填“氧化剂”或“还原剂”）与之反应。②某化学镀铜的反应速率随镀液pH变化如右图所示。该镀铜过程中，镀液pH控制在12.5左右。据图中信息，给出使反应停止的方法：72\n(3)酸浸法制取硫酸铜的流程示意图如下①步骤（i）中Cu2(OH)2CO3发生反应的化学方程式为。②步骤（ii）所加试剂起调节pH作用的离子是（填离子符号）。③在步骤（iii）发生的反应中，1molMnO2转移2mol电子，该反应的离子方程式为。④步骤（iv）除去杂质的化学方程式可表示为3Fe3++NH4++2SO42-+6H2O=NH4Fe3(SO4)2(OH)6＋6H+过滤后母液的pH=2.0,c(Fe3+)=amol·L-1，,c(NH4+）=bmol·L-1，,c(SO42-）=dmol·L-1，该反应的平衡常数K=＿（用含a、b、d的代数式表示）。72\n【2011高考试题解析】1．（上海）常温下用pH为3的某酸溶液分别与pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液等体积混合得到a、b两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的描述正确的是A．b不可能显碱性B．a可能显酸性或碱性C．a不可能显酸性D．b可能显碱性或酸性解析：pH都为11的氨水、氢氧化钠溶液，其浓度分别是大于10－3mol/L和等于10－3mol/L，由于pH为3的某酸溶液，其强弱未知。因此与pH为11的氨水反应时，都有可能过量；而与pH为11的氢氧化钠溶液反应时酸可能过量或二者恰好反应。答案：AB2.（天津）下列说法正确的是72\nA.25℃时NH4Cl溶液的KW大于100℃时NH4Cl溶液的KWB.SO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2＋I2＋2H2O=SO32－＋2I－C.加入铝粉能产生氢气的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－D.100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性3.（重庆）对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是A.明矾溶液加热B.CH3COONa溶液加热C.氨水中加入少量NH4Cl固体D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体4．（上海）120mL含有0.20mol碳酸钠的溶液和200mL盐酸，不管将前者滴加入后者，还是将后者滴加入前者，都有气体产生，但最终生成的气体体积不同，则盐酸的浓度合理的是A．2.0mol/LB．1.5mol/LC．0.18mol/LD．0.24mol/L解析：若碳酸钠恰好与盐酸反应生成碳酸氢钠，则盐酸的浓度是1.0mol/L；若碳酸钠恰好与盐酸反应生成二氧化碳，则盐酸的浓度是2.0mol/L。由于最终生成的气体体积不同，所以只能是介于二者之间。答案：B5.（天津）25℃时，向10ml0.01mol/LKOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子浓度关系正确的A.pH>7时，c(C6H5O－)>c(K+)>c(H＋)>c(OH－)72\nB.pH<7时，c(K+)>c(C6H5O－)>c(H＋)>c(OH－)C.V[C6H5OH(aq)]＝10ml时，c(K+)＝c(C6H5O－)>c(OH－)＝c(H＋)D.V[C6H5OH(aq)]＝20ml时，c(C6H5O－)+c(C6H5OH)=2c(K+)6.（浙江）海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：模拟海水中的离子浓度(mol/L)Na＋Mg2＋Ca2＋Cl―0.4390.0500.0110.5600.001注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10－5mol/L，可认为该离子不存在；实验过程中，假设溶液体积不变。已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9；Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6；Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6；Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12。下列说法正确的是A．沉淀物X为CaCO3B．滤液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋C．滤液N中存在Mg2＋、Ca2＋D．步骤②中若改为加入4.2gNaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物72\n7.（四川）25℃在等体积的①pH=0的H2SO4溶液，②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液，③pH=10的Na2S溶液，④pH=5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是()A．1∶10∶1010∶109B．1∶5∶5×109∶5×109C．1∶20∶1010∶109D．1∶10∶104∶1098.（全国新课标）将浓度为0.1mol·L-1HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是A.c（H+）B.C.D.9.（大纲版）室温时，将浓度和体积分别为C1、V1的NaOH溶液和C2、V2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是A．若pH＞7，则一定是C1V1=C2V2B．在任何情况下都是c(Na＋)＋c(H＋)=C(CH3COO－)＋c(OH－)C.当pH=7时，若V1=V2，则一定是C1＞C2Z。xx。k.Com]D.若V1=V2，C1=C2Z，则C(CH3COO－)＋C(CH3COOH)=c(Na＋)72\n10.（山东）室温下向10mLpH=3的醋酸溶液中加入水稀释后，下列说法正确的是A.溶液中导电粒子的数目减少B.溶液中不变C.醋酸的电离程度增大，c（H+）亦增大D.再加入10mLpH=11的NaOH溶液，混合液pH=7【答案】B【解析】本题考查弱电解质的电离平衡问题及电离平衡常数与水的离子积的计算问题。A选项加水稀释电离平衡向电离的方向移动，醋酸分子减少，氢离子和醋酸根粒子增多，即溶液中导电的微粒数目增多，故A错误；B选项由电离平衡常数=，由于温度一定，Ka和Kw一定，故不变，故正确；C选项，虽然电离度增大，但是稀释后pH会增大，c（H+）减小，所以C错误；D选项中醋酸为弱电解质，不能完全电离，c(CH3COOH)远大于0.001mol/L，故混合后，醋酸过量很多，应该显酸性，则D错误。11、（广东）对于0.1mol•L-1Na2SO3溶液，正确的是A、升高温度，溶液的pH降低B、c（Na＋）=2c（SO32―）+c（HSO3―）+c（H2SO3）C、c（Na＋）+c（H＋）=2c（SO32―）+2c（HSO3―）+c（OH―）D、加入少量NaOH固体，c（SO32―）与c（Na＋）均增大答案：D解析：此题考查水溶液中的离子平衡知识。对于0.1mol•L-1的Na2SO3溶液，由于亚硫酸根离子的水解随温度的升高而增强，故其升温时，溶液的pH升高，A错；分析溶液中的守恒，可知：c（Na＋）=2c（SO32―）+2c（HSO3―）+2c（H2SO3），B错；分析溶液中的电荷守恒，其中：c（Na＋）+c（H＋）=2c（SO32―）+c（HSO3―）+c（OH―72\n），C错；由于溶液存在亚硫酸根离子的水解，当加入少量NaOH固体，c（SO32―）与c（Na＋）均增大，D对。12.（江苏）下列图示与对应的叙述相符的是A.图5表示某吸热反应分别在有、无催化剂的情况下反应过程中的能量变化B.图6表示0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得到的滴定曲线C.图7表示KNO3的溶解度曲线，图中a点所示的溶液是80 ℃时KNO3的不饱和溶液D.图8表示某可逆反应生成物的量随反应时间变化的曲线，由图知t时反应物转化率最大13.（江苏）下列说法正确的是A.一定温度下，反应MgCl2(1)＝Mg(1)＋Cl2(g)的△H＞0△S＞0B.水解反应NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动C.铅蓄电池放电时的负极和充电时的阳极均发生还原反应D.对于反应2H2O2＝2H2O＋O2↑,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率72\n14.（江苏）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A.在0.1mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)B.在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3)C.向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L－1NaOH溶液：c(CO32－)＞c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H＋)D.常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7,c(Na＋)＝0.1mol·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)15.（安徽）室温下，将1.000mol·L－1盐酸滴入20.00mL1.000mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是72\nA.a点由水电离出的c(H＋)=1.0×10－14mol/LB.b点：c(NH4＋)＋c(NH3·H2O)=c(Cl－)C.c点：c(Cl－)=c(NH4＋)D.d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热16.（安徽）中学化学中很多“规律”都有其使用范围，下列根据有关“规律”推出的结论合理的是A.根据同周期元素的第一电离能变化趋势，推出Al的第一电离能比Mg大B.根据主族元素最高正化合价与族序数的关系，推出卤族元素最高正价都是+7C.根据溶液的pH与溶液酸碱性的关系，推出pH=6.8的溶液一定显酸性D.根据较强酸可以制取较弱酸的规律，推出CO2通入NaClO溶液中能生成HClO17.（福建）常温下0.1mol∙L-1醋酸溶液的PH=a，下列能使溶液pH=(a+1)的措施是A.将溶液稀释到原体积的10倍B.加入适量的醋酸钠固体C.加入等体积0.2mol∙L-1盐酸D.提高溶液的温度72\n【答案】B【解析】醋酸是弱酸，稀释促进醋酸的电离，故稀释10倍，溶液的pH小于a+1，A错误；盐酸完全电离，加入盐酸后溶液的pH小于a+1，C错误；升高温度促进醋酸的电离，溶液的pH小于a，D错误。【2010高考试题解析】1、（2010·北京高考·T10·6分）下列解释实验事实的方程式不正确的是Ａ．0.1／Ｌ溶液的ＰＨ＞１：CH3COOHCH3COO－＋H＋Ｂ．“NO2球”浸泡在冷水中，颜色变浅２NO2（ｇ）N2O4（ｇ）△Ｈ＜０（红棕色）（无色）Ｃ.铁溶于稀硝酸，溶液变黄:３Ｆｅ＋８Ｈ＋＋２Ｎ３Ｆｅ２＋＋２ＮＯ↑＋４Ｈ２ＯＤ．向Ｎａ２ＣＯ３溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红：CO32－＋H2OHCO3－＋OH－2、（2010·安徽高考·T13·6分）将0.01mol下列物质分别加入100mL蒸馏水中，恢复至室温，所得溶液中阴离子浓度的大小顺序是（溶液体积变化忽略不计）①Na2O2②Na2O③Na2CO3④NaClA.①>②>③>④B.①>②>④>③C.①=②>③>④D.①=②>③=④【答案】选C。【解析】①②溶于水，溶质都是NaOH，且物质的量都为0.02moL,且二者与水反应时消耗的水的物质的量相同。故反应后溶液体积相同，故①=②；③中CO32-水解，溶液中出现了OH-、HCO3-，故溶液中阴离子浓度稍大于④；故C正确。3、（2010·海南高考·T2·2分）常温下，将0.1mol·L-1氢氧化钠溶液与0.0672\nmol·L-1硫酸溶液等体积混合，该混合溶液的pH等于A．1.7B．2.0C．12.0D．12.44、2010·海南高考·T6·2分）光谱研究表明，易溶于水的SO2所形成的溶液中存在着下列平衡：据此，下列判断中正确的是A．该溶液中存在着SO2分子B．该溶液中H+浓度是SO2-3浓度的2倍C．向该溶液中加入足量的酸都能放出SO2气体D．向该溶液中加入过量NaOH可得到Na2SO3、NaHSO3和NaOH的混合溶液72\n【答案】A。【解析】因上述变化均为可逆反应，故均不能反应完全，所以溶液中存在着SO2、SO2·xH2O、H+、HSO3—、SO32—等微粒，A正确C错误。SO2·xH2OH++HSO3—、HSO3—H++SO32—均为可逆反应，所以SO2·xH2O电离出的HSO3—没有完全电离成H+和SO32—，故H+浓度不是SO2-3浓度的2倍，B错误；向该溶液中加入过量NaOH，NaOH消耗H+，使平衡HSO3—H++SO32—向右移动，HSO3—几乎完全电离，故不存在NaHSO3，D错误。5、（2010·天津高考·T4·6分）下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是A．某物质的溶液pH<7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐B．pH＝4.5的番茄汁中c(H+)是pH＝6.5的牛奶中c(H+)的100倍C．AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同D．pH＝5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na+)>c(CH3COO－)如小苏打溶液中，虽然HCO3-既水解又电离，但HCO3-、CO32-、H2CO3三者中C原子的总物质的量与Na+的物质的量相等，即：c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)。72\n（3）质子守恒式：6、（2010·重庆高考）钒（V）及其化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域。（1）V2O5是接触法制硫酸的催化剂。①一定条件下，SO2与空气反应tmin后，SO2和SO3物质的量浓度分别为amol/L，bmol/L，则SO2起始物质的量浓度为_________mol/L；生成SO3的化学反映速率为__________mol/(L•min)。②工业制制硫酸，尾气SO2用_______吸收。（2）全钒液流储能电池是利用不同价态离子对氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置，其原理如题29图所示72\n①当左槽溶液逐渐由黄变蓝，其电极反应式为__________.②充电过程中，右槽溶液颜色逐渐由__________色变为_______色。③放电过程中氢离子的作用是______和_______；充电时若转移的电子数为3.01×1023个，左槽溶液中n(H+)的变化量为________.7、（2010·全国卷Ⅱ·T9·6分）相同体积、相同pH的某一元强酸溶液①和某一元中强酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应，下列关于氢气体积（V）随时间（t）变化的示意图正确的是72\n8、（2010·重庆高考·T13·6分）PH=2的两种一元酸x和y，体积均为100ml,稀释过程中PH与溶液体积的关系如题13图所示，分别滴加溶液（c=0.1/L）至PH=7，消耗溶液的体积为Vx,Vy,则A.x为弱酸Vx<VyB.x为强酸Vx>VyC.y为弱酸Vx<VyD.y为强酸Vx>Vy【答案】C【解析】对于PH相同的一元酸x和y，由图像可知，稀释相同的倍数，x比y的PH改变程度大，且x的PH=3，说明x是强酸，y是弱酸；与此同时，由于y酸的浓度大于x酸的浓度，所以在于NaOH反应时Vx<Vy；综上所述C正确。【拓展】加水稀释后溶液pH的计算要注意三点1．对于强酸溶液或弱酸溶液，每稀释10倍，pH是否都增加1个单位？对于强碱溶液72\n8、（2010·浙江高考·T26·15分）已知：①25℃时弱电解质电离平衡常数：Ka（CH3COOH）＝，Ka（HSCN）＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：Kap（CaF2）＝②25℃时，mol·L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：请根据以下信息回答下列问题：（1）25℃时，将20mL0.10mol·L-1CH3COOH溶液和20mL0.10mol·L-1HSCN溶液分别与20mL0.10mol·L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为：72\n反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是，反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-）c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“＝”）（2）25℃时，HF电离平衡常数的数值Ka，列式并说明得出该常数的理由。（3）mol·L-1HF溶液与mol·L-1CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。（2）10-3.45或（3.5×10-4）Ka（HF）=，当c（F-）=c（HF）时，Ka（HF）=c(H+)，查图中交点处即c（F-）=c（HF），故所对应的pH即为Ka的负对数，所以Ka（HF）=10-3.45。（3）查图，当pH=4.0时，溶液中的c（F-）=1.6×10-3mol·L-1，溶液中c（Ca2+72\n）=2.0×10-4mol·L-1，则c（Ca2+）×c（F-）=5.1×10-10＞Kap（CaF2），故有沉淀产生。9、（2010·北京高考·T11·6分）自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成ＣｕＳＯ４溶液，向地下层渗透，遇到难溶的ＺｎＳ或ＰｂＳ，慢慢转变为铜蓝（ＣｕＳ）。下列分析正确的是Ａ．ＣｕＳ的溶解度大于ＰｂＳ的溶解度Ｂ．原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝没有还原性Ｃ．ＣｕＳＯ４与ＺｎＳ反应的离子方程式是ＣｕＳ↓Ｄ．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应【答案】D。【解析】沉淀转化的实质是溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀，ＰｂＳ转变为铜蓝（ＣｕＳ），说明ＣｕＳ的溶解度小于ＰｂＳ的溶解度；原生铜的硫化物具有还原性，而铜蓝也应该具有还原性，因为硫元素处于最低价态—2价；ＣｕＳＯ４72\n与ＺｎＳ反应的离子方程式应该是Cu2＋＋ZnS＝ＣｕＳ+Zn2＋，这是一个复分解反应；自然界地表层原生铜的硫化物被氧化的过程是氧化还原反应，故只有D正确。10、（2010·福建理综·T10·6分）下列关于电解质溶液的正确判断是A.在pH=12的溶液中，、Cl-、、可以常量共存B.在pH＝0的溶液中，、、、可以常量共存C.由0.1mol·一元碱BOH溶液的pH＝10,可推知BOH溶液存在BOH＝D.由0.1mol·一元酸HA溶液的pH＝3,可推知NaA溶液存在A-+H2O⇋HA+OH-11、（2010·广东高考·T12·4分）HA为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1mol·L-1NaA溶液中，离子浓度关系正确的是A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H+)＞c(OH－)B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H+)C．c(Na＋)+c(OH－)=c(A－)+c(H+)72\nD．c(Na＋)+c(H+)=c(A－)+c(OH－)【思路点拨】看到不等式想到盐类水解、弱电解质电离分析题干中酸性强弱→看选项→看到等式想到三守恒（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）【答案】D。【解析】A明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D是电荷守恒，明显正确。NaA的水解是微弱的，故c(A－)＞c(OH－)，B错；C的等式不符合任何一个守恒关系，是错误的；11、（2010·海南高考·T5·2分）已知：Ksp(AgCl)=1.8×10—10，Ksp(AgI)=1.5×10—16，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10—12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是A．AgCl>AgI>Ag2CrO4 B．AgCl>Ag2CrO4>AgIC．Ag2CrO4>AgCl>AgI D．Ag2CrO4>AgI>AgCl【答案】C。【解析】AgCl=Ag++Cl—，AgCl饱和溶液中Ag+和Cl—的浓度相等，Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl—)=c2(Ag+)，故AgCl饱和溶液中c(Ag+)==×10—5mol·L-1；同理AgI饱和溶液中c(Ag+)==×10—8mol·L-1；Ag2CrO4=2Ag++CrO42—，Ag2CrO4饱和溶液中2c(CrO42—)=c(Ag+)，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)×c(CrO42—)=c3(Ag+)/2，故Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)==×10—4mol·L-1；Ag+浓度大小顺序是Ag2CrO4>AgCl>AgI。12、.（2010·江苏高考·T12·4分）常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液滴定曲线如右图。72\n下列说法正确的是A．点①所示溶液中：c(CH3COO—)+c(OH—)=c(CH3COOH)+c(H+)B．点②所示溶液中：c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO—)C．点③所示溶液中：c(Na+)>c(OH—)>c(CH3COO—)>c(H+)D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO—)>c(H+)>c(Na+)>c(OH—)13、（2010·山东高考·T14·4分）下列与实验相关的叙述正确的是A．稀释浓硫酸时，应将蒸馏水沿玻璃棒缓慢注入浓硫酸中B．配制溶液时，若加水超过容量瓶刻度，应用胶头滴管将多余溶液吸出C．酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高D．检验某溶液是否含有SO42-时，应取少量该溶液，依次加入BaCL2溶液和稀盐酸【答案】C。72\n【解析】稀释浓硫酸的操作是“酸入水”，故A错；配制溶液时，若将多余的水取出，会使浓度偏小，加水超过容量瓶刻度线的唯一办法是重新配制，故B错；用待测液润洗锥形瓶，则消耗的标准液会偏多，导致结果偏高，C正确；D的操作中，若溶液中含有Ag＋，也会有不溶解于盐酸的白色沉淀生成，故D错。14、（2010·山东高考·T15·4分）某温度下，(s)、(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是A．<B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C．c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等D．、分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和72\n液饱和。15、（2010·天津高考·T6·6分）下列各表述与示意图一致的是A．图①表示25℃时，用0.1mol·L－1盐酸滴定20mL0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸体积的变化B．图②中曲线表示反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)；ΔH<0正、逆反应的平衡常数K随温度的变化C．图③表示10mL0.01mol·L－1KMnO4酸性溶液与过量的0.1mol·L－1H2C2O4溶液混合时，n(Mn2+)随时间的变化D．图④中a、b曲线分别表示反应CH2＝CH2(g)+H2(g)CH3CH3(g)；ΔH<72\n0使用和未使用催化剂时，反应过程中的能量变化16、（2010·全国卷Ⅰ·T9·6分）下列叙述正确的是A．某醋酸溶液的，将此溶液稀释1倍后，溶液的，则B．在滴有酚酞溶液的氨水里，加入至溶液恰好无色，则此时溶液的C．盐酸的，盐酸的D．若1mL的盐酸与100mL溶液混合后，溶液的则溶液的【答案】D。【解析】A项是醋酸溶液稀释则C(H+)减小，pH增大，b＞a，故A错误；B项酚酞的17、（2010·四川高考·T10·6分）有关①ml0.1mol/L、②100ml0.1mol/L两种溶液的叙述不正确的是A.溶液中水电离出的个数：②>①B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①C.①溶液中:D.②溶液中:72\n18、（2010·上海高考·T14·3分）下列判断正确的是A．测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，测定值小于理论值B．相同条件下，2mol氢原子所具有的能量小于1mol氢分子所具有的能量C．0.1mol·L-1的碳酸钠溶液的pH大于0.1mol·L-1的醋酸钠溶液的pHD．1L1mol·L-1的碳酸钠溶液吸收SO2的量大于1Lmol·L-1硫化钠溶液吸收SO2的量【答案】C。【解析】测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，说明部分硫酸铜分解生成了氧化铜，测定值大于理论值，A错误；氢原子转化为氢分子，形成化学键放出能量，说明2mol氢原子的能量大于1molH2，B错误；因碳酸的酸性弱于醋酸，所以相同浓度的碳酸钠溶液的水解程度大于醋酸钠溶液的水解程度，故0.1mol·L-1的碳酸钠溶液的pH大于0.1mol·L-1的醋酸钠溶液的pH，C正确；1L1mol·L-1的两溶液中含有的溶质均为1mol，前者发生反应：Na2CO3+SO2+H2O=2NaHSO3+CO2↑，吸收的SO2为1mol；后者发生的反应为：2Na2S+5SO2+2H2O=4NaHSO3+3S↓，吸收的SO2为2.5mol；很明显后者大于前者，D错误。19、（2010·上海高考·T16·3分）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是A．氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：[Cl-]>[NH4+]B．pH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合：[OH-]=[H+]C．0.1mol·L-1的硫酸铵溶液中：[NH4+]>[SO42-]>[H+]D．0.1mol·L-1的硫化钠溶液中：[OH-]=[H+]+[HS-]+[H2S]72\n20、（2010·上海高考·T30·5分）Na2SO3·7H2O是食品工业中常用的漂白剂、抗氧化剂和防腐剂。Na2SO3在30℃时的溶解度为35.5g/100gH2O。(1）计算30℃时Na2SO3饱和溶液中Na2SO3的质量分数。（保留2位小数）(2）计算30℃时271gNa2SO3饱和溶液中水的质量。(3）将30℃的Na2SO3饱和溶液271g冷却到10℃，析出Na2SO3·7H2O晶体79.5g。计算10℃时Na2SO3在水中的溶解度。【答案】1）根据Na2SO3的溶解度，其饱和溶液中溶质为35.5g；溶剂为100g；溶液总质量为135.5g，则；2）271g饱和溶液中，假设其含有的溶剂为x，则135.5：100=271：x；x=200（g）；3）冷却溶液后，析出晶体79.5g，根据其晶体的组成，其中含有水和亚硫酸钠各一半，列式得：。72\n2、(2009·辽宁、宁夏高考·11)将氢氧化钠稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各图示意混合溶液有关量或性质的变化趋势，其中错误的是()【解析】A选项，氢氧化钠和醋酸发生中和反应，反应放热，当酸反应完成后，再加碱，相当于往热水中加入冷水，温度降低，图意正确。B选项，醋酸中滴加氢氧化钠，酸性减弱，pH增大，滴定终点附近pH出现突跃，图意正确。C选项，醋酸中滴加氢氧化钠，相当于弱电解质变成强电解质，因此导电能力增加，图意正确。D选项，最初的NaOH都完全反应，当NaOH滴加一定量后曲线才会上扬，图意错误。【答案】D72\n3、(2009·广东高考·16)磷钨酸H3PW12O40等杂多酸可代替浓硫酸用于乙酸乙酯的制备。下列说法不正确的是()A．H3PW12O40在该酯化反应中起催化剂的作用B．杂多酸盐Na2HPW12O40与Na3PW12O40都是强电解质C．H3PW12O40、KH2PW12O40与Na3PW12O40含有相同的原子团D．硅钨酸H4SiW12O40也是一种杂多酸，其中W的化合价为＋84、(2009·山东高考·15，)某温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断正确的是()A．II为盐酸稀释时的pH值变化曲线B．b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强C．a点KW的数值比c点KW的数值大D．b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度【答案】B5、(2009·广东高考·20)甲酸甲酯水解反应方程式为：72\nHCOOCH3(l)＋H2O(l)HCOOH(l)＋CH3OH(l)DH＞0某小组通过实验研究该反应(反应过程中体积变化忽略不计)。反应体系中各组分的起始量如下表：甲酸甲酯转化率在温度T1下随反应时间(t)的变化如下图：(1)根据上述条件，计算不同时间范围内甲酸甲酯的平均反应速率，结果见下表：请计算15～20min范围内甲酸甲酯的减少量为mol，甲酸甲酯的平均反应速率为_________mol·min－1(不要求写出计算过程)。(2)依据以上数据，写出该反应的反应速率在不同阶段的变化规律及其原因：___________。(3)上述反应的平衡常数表达式为：K=，则该反应在温度T1下的K值为。(4)其他条件不变，仅改变温度为T2(T2大于T1)，请在下图中画出温度T2下甲酸甲酯转化率随反应时间变化的预期结果示意图。72\n6、(2009·浙江高考·9)已知单位体积的稀溶液中，非挥发性溶质的分子或离子数越多，该溶液的沸点就越高。则下列溶液沸点最高的是()A．0.01mol·L－1的蔗糖溶液72\nB．0.01mol·L－1的CaCl2溶液C．0.02mol·L－1的NaCl溶液D．0.02mol·L－1的CH3COOH溶液7、(2009·全国卷II·10)现有等浓度的下列溶液：①醋酸、②苯酚、③苯酚钠、④碳酸、⑤碳酸钠、⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是()A．④①②⑤⑥③B．④①②⑥⑤③C．①④②⑥③⑤D．①④②③⑥⑤【解析】苯酚当做酸对待，所以酸中pH：①醋酸＜④碳酸＜②苯酚；盐中，③⑤⑥均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理，电离程度H2CO3＞苯酚＞HCO3－，则对应盐的碱性(即pH顺序)为：⑥NaHCO3＜③苯酚钠＜⑤Na2CO3，故C项正确。【答案】C8、(2009·安徽高考·13)向体积为Va的0.05mol·L－1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L－1KOH溶液，下列关系错误的是()A．Va＞Vb时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＞c(K＋)B．Va=Vb时：c(CH3COOH)＋c(H＋)=c(OH－)C．Va＜Vb时：c(CH3COO－)＞c(K＋)＞c(OH－)＞c(H＋)D．Va与Vb任意比时：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)【解析】此题以完全反应时为参照点：若Va=Vb，则酸和碱正好完全反应生成CH3COOK，①根据质子守恒：c(CH3COOH)＋c(H＋)=c(OH－)，B项正确；②根据物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)=c(K＋)，可判断出：Va＞Vb时，即酸过量时，A项正确；③根据电荷守恒(适于各种量变)：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，可判断出：D项正确、C项错误。【答案】C9、(2009·海南高考·6)已知室温时，0.1mol·L－172\n某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是()A．该溶液的pH=4B．升高温度，溶液的pH增大C．此酸的电离平衡常数约为1×10－7D．由HA电离出的c(H＋)约为水电离出的c(H＋)的106倍10、(2009·广东高考·9)下列浓度关系正确的是()A．氯水中：c(Cl2)=2[c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(HClO)]B．氯水中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)＞c(ClO－)C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na＋)=c(CH3COO－)D．Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H＋)11、(2009·天津高考·2)25℃时，浓度均为0.2mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是()A．均存在电离平衡和水解平衡B．存在的粒子种类相同C．c(OH－)前者大于后者72\nD．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO32－)均增大12、(2009·重庆高考·10)物质的量浓度相同的下列溶液，pH由大到小排列正确的是()A．Ba(OH)2、Na2SO3、FeCl3、KClB．Na2SiO3、Na2CO3、KNO3、NH4ClC．NH3·H2O、H3PO4、Na2SO4、H2SO4D．NaHCO3、C6H5COOH、C2H5OH、HCl【解析】本题考查同浓度不同溶液酸碱性的比较，重点考查盐类水解规律的灵活应用。KCl、KNO3、Na2SO4均为强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，而A中Na2SO3、FeCl3分别水解而使溶液显碱性和酸性；B中由于酸性H2SiO3＜H2CO3，根据越弱越水解可判断溶液碱性Na2SiO3＞Na2CO3，NH4Cl水解显酸性；C中pH应为：NH3·H2O＞Na2SO4＞H3PO4＞H2SO4；D中NaHCO3水解大于电离而显碱性，C2H5OH对水的电离平衡无影响，pH=7。故只有B项是pH由大到小排列的。【答案】B13、(2009·上海高考·17)根据表中提供的数据，判断在等浓度的NaClO、NaHCO3混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是()化学式电离常数HClOKi=3×10－8H2CO3Ki1=4.3×10－7Ki2=5.6×10－11A．c(HCO3－)＞c(ClO－)＞c(OH－)B．c(ClO－)＞c(HCO3－)＞c(H＋)C．c(HClO)＋c(ClO－)=c(HCO3－)＋c(H2CO3)D．c(Na＋)＋c(H＋)=c(HCO3－)＋c(ClO－)＋c(OH－)【解析】由电离常数可知电离关系为：H2CO3＞HClO＞HCO3－，则同浓度时水解程度为：CO3272\n－＞ClO－＞HCO3－。由于同浓度时，ClO－水解程度大于HCO3－，A项正确，B项不正确。由物料守恒c(HClO)＋c(ClO－)=c(HCO3－)＋c(H2CO3)＋c(CO32－)知，C项不正确。由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)=c(HCO3－)＋c(ClO－)＋c(OH－)＋2c(CO32－)知，D项不正确。【答案】A14、(2009·福建高考·10)在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO32－＋H2OHCO3－＋OH－。下列说法正确的是()A．稀释溶液，水解平衡常数增大B．通入CO2，平衡朝正反应方向移动C．升高温度，减小D．加入NaOH固体，溶液pH减小15、(2009·四川高考·12)关于浓度均为0.1mol/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确的是()A．c(NH4＋)：③＞①B．水电离出的c(H＋)：②＞①C．①和②等体积混合后的溶液：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)D．①和③等体积混合后的溶液：c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)【解析】本题综合考察强弱电解质的电离、水的电离、盐类水解等有关电离平衡的全部知识。A项，氨水中NH3·H2O是弱碱，电离出的NH4＋很少，而NH4Cl完全电离，虽然NH4＋会水解，但水解的部分很少，c(NH4＋)：③＞①，A正确。B项，HCl、氨水都是抑制水的电离，浓度相同时，强酸(HCl)对水的抑制作用强于弱碱(NH3·H2O)，水电离出的c(H＋)：①＞②，B错。C项，相当于是NH4Cl溶液，选项中等式符合质子守恒，正确。NH4Cl溶液中加入氨水，由于NH3·H2O电离程度大于NH4＋的水解程度，故D正确。【答案】B72\n16、(2009·天津高考·4)下列叙述正确的是()A．0.1mol/LC6H5ONa溶液中：c(Na＋)＞c(C6H5O－)＞c(H＋)＞c(OH－)B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小C．pH=5的CH3COOH溶液和pH=5的NH4Cl溶液中，c(H＋)不相等D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2－)下降17、(2009·北京高考·11)有4种混合溶液，分别由等体积0.1mol/L的2种溶液混合面成：①CH3COONa与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3,下列各项排序正确的是()A．pH：②＞③＞④＞①B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①C．溶液中c(H＋)：①＞③＞②＞④D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②18、(2009·全国卷I·10)用0.10mol·L－1的盐酸滴定0.10mol·L－1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是()A．c(NH4＋)＞c(Cl－)，c(OH－)＞c(H＋)B．c(NH4＋)＝c(Cl－)，c(OH－)＝c(H＋)C．c(Cl－)＞c(NH4＋)，c(OH－)＞c(H＋)D．c(Cl－)＞c(NH4＋)，c(H＋)＞c(OH－)72\n【解析】此题可利用电荷守恒，以B项为参照点进行解题：溶液中不可能二种阴离子都多于阳离子(C项错)，也不可能二种阴离子都少于阳离子。【答案】C19、(2009·江苏高考·13)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．室温下，向0.01mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞c(SO42－)＞c(NH4＋)＞c(OH－)=c(H＋)B．0.1mol·L－1NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H＋)C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)=c(HCO3－)＋2c(H2CO3)D．25℃时，pH=4.75、浓度均为0.1mol·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＋c(OH－)＜c(CH3COOH)＋c(H＋)20、(2009·广东高考·18)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是()72\nA．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO42－)的增大而减小B．三个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最大C．283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液21、(2009·浙江高考·10)已知：25℃时，Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10－12，Ksp[MgF2]=7.42×10－11。下列说法正确的是()A．25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大B．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大C．25℃时，Mg(OH)2固体在20mL0.01mol·L－1氨水中的Ksp比在20mL0.01mol·L－1NH4Cl溶液中的Ksp小D．25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化成为MgF2【解析】A项，由于Mg(OH)2的溶度积小，故其电离出的Mg2＋浓度要小一些，所以A项错。B项，NH4＋可以结合Mg(OH)2电离出的OH－离子，从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动，c(Mg2＋)增大，B项正确。C项，Ksp仅与温度有关，故C项错。D项，虽Mg(OH)2的Ksp较小，但二者的Ksp相近，当c(F－)较大时，仍会出现c(Mg2＋)·{c(F－)}2＞Ksp[MgF2]，从而生成MgF2沉淀，故D错。【答案】B72\n22、(2009·山东高考·28)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。(1)合成氨反应N2(g)＋3H2(g)=2NH3(g)，若在恒温、恒压条件下向平恒体系中通入氩气，则平衡移动(填“向左”“向右”或“不”)；使用催化剂反应的DH(填“增大”、“减小”或“不改变”)。(2)已知：O2(g)=O2＋(g)＋e－DH1=1175.7kJ·mol－1PtF6(g)＋e－=PtF6－(g)DH2=－771.1kJ·mol－1O2＋PtF6－(s)=O2＋(g)＋PtF6－(g)DH3=482.2kJ·mol－1则反应O2(g)＋PtF6(g)=O2＋PtF6－(s)的DH=_____________kJ·mol－1。(3)在25℃下，向浓度均为0.1mol·L－1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成____________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为________________。已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10－11，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10－20。(4)在25℃下，将amol/L的氨水与0.01mol/L的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH4＋)=c(Cl－)。则溶液显________性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=__________________。72\n72
