专题九化学反应速率与化学平衡【2013考纲解读】1.了解化学反应速率的概念及其定量表示方法。2.了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。3.了解化学反应的可逆性。4.了解化学平衡建立的过程。理解化学平衡常数的含义，能够利用化学平衡常数进行简单的计算。5.理解外界条件（浓度、温度、压强、催化剂等）对反应速率和化学平衡的影响，认识其一般规律。6.了解化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。7.了解焓变和熵变是与反应方向有关的两种因素。【知识网络构建】77\n【重点知识整合】一、物质状态和浓度对反应速率的影响1．对于有固体参加的化学反应而言，由于在一定条件下，固体的浓度是固定的，所以固体物质在化学反应中浓度不改变，因此在表示化学反应速率时，不能用固体物质。但因为固体物质的反应是在其表面进行的，故与其表面积有关，当固体颗粒变小时，会增大表面积，加快反应速率。2．对于有气体参加的反应而言，改变压强，对化学反应速率产生影响的根本原因是引起浓度改变所致。所以，在讨论压强对反应速率的影响时，应区分引起压强改变的原因，这种改变对反应体系的浓度产生何种影响，由此判断出对反应速率产生何种影响。对于气体反应体系，有以下几种情况：(1)恒温时：增加压强体积缩小浓度增大反应速率加快。(2)恒容时：①充入气体反应物浓度增大总压增大速率加快②充入“惰气”总压增大，但各分压不变，即各物质的浓度不变，反应速率不变。(3)恒压时：充入：“惰气”体积增大各反应物浓度减少反应速率减慢。77\n二、外界条件对化学反应速率的影响影响因素分子总数活化分子百分数活化分子总数活化分子浓度（单位体积活化分子数）增大浓度增加 不变 增加 增加增大压强 不变 不变 不变 增加升高温度不变 增加 增加 增加正催化剂不变 增加 增加 增加三、化学反应速率的图象图象也是一种表达事物的语言符号，化学反应速率图象是将化学反应速率变化的状况在直角坐标系中以图的形式表达的结果，是化学反应速率变化规律的反映。认识和应用化学反应速率图象时，要立足于化学方程式，应用化学反应速率变化的规律，分析直角坐标系及其图象的涵义。1．化学反应CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O(1)其他条件一定，反应速率随着c(HCl)的增大而增大，如图①。(2)其他条件一定，反应速率随着温度的升高而增大，如图②。(3)随着反应时间的延长，c(HCl)逐渐减小，化学反应速率逐渐减小，如图③。2．化学反应2H2S(g)＋SO2(g)===3S↓(s)＋2H2O(g)(1)其他条件一定，增大气态反应物的压强(缩小气体容器的容积)，反应速率随着压强的增大而增大。如图①。(2)其他条件一定，减小气态反应物的压强(扩大气体容器的容积)，反应速率随着压强的减小而减小，如图②。77\n(3)温度、气体容器的容积都一定，随着时间的增加，SO2、H2S物质的量逐渐减少，气体的压强逐渐减小，反应速率逐渐减小，如图③。(4)分别在较低温度T1和较高温度T2下反应，气态反应物的压强都是逐渐增大(缩小容器容积)，反应速率随着压强的增大而增大及随着温度的升高而增大，如图④。四、化学平衡状态的特征和判断方法1．化学平衡状态的特征化学平衡状态的特征可以概括为：逆、等、动、定、变。(1)“逆”——研究对象是可逆反应。(2)“等”——化学平衡状态建立的条件是正反应速率和逆反应速率相等，即v正＝v逆，这是可逆反应达到平衡状态的重要标志。(3)“动”——指化学反应已达到化学平衡状态时，反应并没有停止，实际上正反应与逆反应始终在进行，只是正反应速率等于逆反应速率，即v正＝v逆≠0，所以化学平衡状态是动态平衡状态。(4)“定”——在一定条件下可逆反应一旦达到平衡(可逆反应进行到最大的程度)状态时，在平衡体系的混合物中，各组成成分的含量(即反应物与生成物的物质的量、物质的量浓度、质量分数、体积分数等)保持一定而不变(即不随时间的改变而改变)。这是判断体系是否处于化学平衡状态的重要依据。(5)“变”——任何化学平衡状态均是暂时的、相对的、有条件的(与浓度、压强、温度等有关)，而与达到平衡的过程无关(化学平衡状态既可从正反应方向开始达到平衡，也可以从逆反应方向开始达到平衡)。当外界条件变化时，原来的化学平衡也会发生相应的变化。2．化学平衡状态的判断方法(1)直接判定：v正＝v逆(实质)77\n①同一物质：该物质的生成速率等于它的消耗速率。②不同的物质：速率之比等于方程式中的系数比，但必须是不同方向的速率。(2)间接判定：①各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积(气体)、物质的量浓度保持不变。②各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持不变。③若反应前后的物质都是气体，且系数不等，总物质的量、总压强(恒温、恒容)、平均摩尔质量、混合气体的密度(恒温、恒压)保持不变。④反应物的转化率、产物的产率保持不变。总之，能变的量保持不变说明已达平衡。(如下表所示)例举反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)是否平衡状态混合物体系中各成分的量①各物质的物质的量或各物质的物质的量分数一定是②各物质的质量或各物质的质量分数一定是③各气体的体积或体积分数一定是④总体积、总压强、总物质的量、总浓度一定不一定正反应速率与逆反应速率的关系①在单位时间内消耗了mmolA，同时生成mmolA，即v正＝v逆是②在单位时间内消耗了nmolB，同时消耗了pmolC，则v正＝v逆是③vA∶vB∶vC∶vD＝m∶n∶p∶q，v正不一定等于v逆不一定④在单位时间内生成nmolB，同时消耗qmolD，均指v逆，v正不一定等于v逆不一定压强①若m＋n≠p＋q，总压强一定(其他条件不变)是②若m＋n＝p＋q，总压强一定(其他条件不变)不一定平均相对分子质量①r一定，只有当m＋n≠p＋q时是②r一定，但m＋n＝p＋q时不一定温度任何化学反应都伴随着能量变化，在其他条件不变的情况下，是77\n体系温度一定时体系的密度密度一定不一定特别提醒：①化学平衡的实质是v(正)＝v(逆)≠0时，表现为平衡体系中各组分的物质的量或物质的量分数不再变化，因此v(正)＝v(逆)＞0是化学平衡判断的充要条件。②运用v(正)＝v(逆)≠0时，注意方向和数量关系。③学会“变”与“不变”判断。“变”就是到达平衡过程中量“变”，而到达平衡后“不变”。否则，不一定平衡。五、等效平衡1．等效平衡在一定条件（恒温恒容或恒温恒压）下，同一可逆反应体系，不管是从正反应开始，还是从逆反应开始，在达到化学平衡状态时，任何相同组分的百分含量（体积分数、物质的量分数等）均相同，这样的化学平衡互称等效平衡（。概念的理解：（1）外界条件相同：通常可以是①恒温、恒容，②恒温、恒压。（2）“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同：“完全相同的平衡状态”是指在达到平衡状态时，任何组分的物质的量分数（或体积分数）对应相等，并且反应的速率等也相同，但各组分的物质的量、浓度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量分数（或体积分数）对应相同，反应的速率、压强等可以不同（3）平衡状态只与始态有关，而与途径无关，（如：①无论反应从正反应方向开始，还是从逆反应方向开始②投料是一次还是分成几次③反应容器经过扩大—缩小或缩小—扩大的过程，）只要起始浓度相当，就达到相同的平衡状态。2.等效平衡的分类在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三种：第一类：对于恒温、恒容条件下反应前后气体体积改变的可逆反应如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质，其物质的量与对应组分的起始加入量相同，则建立的化学平衡状态是等效的。例如，恒温恒容下的可逆反应：2SO2 ＋O22SO3① 2mol 1mol 0mol② 0mol 0mol 2mol77\n③ 0.5mol 0.25mol 1.5mol上述三种配比，按方程式的计量关系均转化为反应物，则SO2均为2mol、O2均为1mol，三者建立的平衡状态完全相同。第二类：对于恒温、恒容条件下为反应前后气体体积不变的可逆反应如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一边的物质，其物质的量比与对应组分的起始加入量比相同，则建立的化学平衡是等效的。例如，恒温恒容条件下，对于可逆反应：H2(g)＋I2(g)2HI(g)① 1mol 1mol 0mol② 2mol 2mol 1mol上述两种配比，按方程式中化学计量关系均转化为反应物，两种情况下H2与I2(g)的物质的量比均为1:1，因此上述两种情况建立的化学平衡状态是等效的。第三类：对于恒温、恒压条件下的任何气体参加的可逆反应(无论反应前后气体体积可变或不变)。如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一边的物质，其物质的量比与对应组分的起始加入量比相同，则建立的化学平衡是等效的。例如，恒温、恒压条件下，对于可逆反应：N2＋3H22NH3① 1mol 3mol 0mol② 2mol 6mol 1mol③ 0mol 0mol 0.5mol上述三种配比，按方程式中化学计量关系均转化为反应物，三种情况下，N2与H2的物质的量比均1∶3，因此上述三种情况建立的化学平衡状态是等效的。3.化学平衡的思维方法：(1)可逆反应“不为零”原则可逆性是化学平衡的前提，达到平衡时，反应物和生成物共存，每种物质的物质的量不为零。一般可用极限分析法推断：假设反应不可逆，则最多生成产物多少，有无反应物剩余，余多少。这样的极值点是不可能达到的，故可用确定某些范围或在范围中选择合适的量。(2)“一边倒”原则77\n可逆反应，在条件相同时(如等温等容)，若达到等同平衡，其初始状态必须能互变，从极限角度看，就是各物质的物质的量要相当。因此，可以采用“一边倒”的原则来处理以下问题：化学平衡等同条件(等温等容)可逆反应aA(g)+bB(g)＝cC(g)①起始量ab0平衡态Ⅰ②起始量00c平衡态Ⅱ③起始量xyz平衡态Ⅲ为了使平衡Ⅰ=平衡Ⅱ=平衡Ⅲ，根据“一边倒”原则，即可得：x+a/cz=a得x/a+z/c=1；y+b/cz=b得y/b+z/c=1。六、化学平衡移动与图像77\n总结：①只要增大浓度、增大压强、升高温度，新平衡都在原平衡的上方，v′正=v′逆>v正=v逆；只要减小浓度、降低压强、降低温度，新平衡都在原平衡下方，v″正＝v″逆<v正＝v逆。77\n②只要是浓度改变，一个速率一定是在原平衡的基础上改变；两个速率同时增大或减小(中间断开)一定是压强或温度改变。③加入催化剂能同等程度地增大正、逆反应速率，平衡不移动。七化学平衡常数1．概念：对于一定条件下的可逆反应(aA＋bBcC＋dD)，达到化学平衡时，生成物浓度的乘幂的乘积与反应物浓度的乘幂的乘积之比为一常数，记作Kc，称为化学平衡常数(浓度平衡常数)。2．平衡常数的意义平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度(也叫反应的限度)。(1)K值越大，表示反应进行得越完全，反应物转化率越大；一般认为，K＞105时，该反应进行得就基本完全了。(2)K值越小，表示反应进行得越不完全，反应物转化率越小。3．注意事项(1)化学平衡常数只与温度有关，与反应物或生成物的浓度无关。(2)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。若反应方向改变，则平衡常数改变。若方程式中各物质的系数等倍扩大或缩小，尽管是同一反应，平衡常数也会改变。(3)在平衡常数表达式中：反应物或生成物中固体、纯液体、稀溶液中水的浓度不写。C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)，K＝c(CO)·c(H2)/c(H2O)FeO(s)＋CO(g)Fe(s)＋CO2(g)，K＝c(CO2)/c(CO)4．化学平衡常数的应用(1)化学平衡常数值的大小是可逆反应进行程度的标志，它能够表示可逆反应进行的完全程度。一个反应的K值越大，表明平衡时生成物的浓度越大，反应物的浓度越小，反应物的转化率也越大，可以说，化学平衡常数是在一定温度下一个反应本身固有的内在性质的定量体现。(2)可以利用平衡常数的值，判断正在进行的可逆反应是否平衡以及不平衡时向何方进行建立平衡。如对于可逆反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)在任意时刻反应物与生成物的浓度有如下关系：Qc＝，Qc叫做该反应的浓度商。(3)利用K可判断反应的热效应若升高温度，K值增大，则正反应为吸热反应。77\n若升高温度，K值减小，则正反应为放热反应。【高频考点突破】考点一化学反应速率概念的理解和简单计算【例1】将等物质的量的A、B混合放于2L的密闭容器中，发生反应3A(g)＋B(g)xC(g)＋2D(g)。经5min后达到平衡，平衡时测得D的浓度为0．5mol·L－1，c(A)：c(B)=3：5，v(C)=0．1mol·L－1·min－1。则：(1)x=。(2)前5min内B的反应速率v(B)=。(3)平衡时A的转化率为。(a－0．75)：(a－0．25)=3：5解得：a=1．5所以，A的转化率为αA=×100％=50％【答案】(1)2(2)0．05mol·L－1·min－1(3)50％题型二化学反应速率与图像【例2】一定温度下，在2L的密闭容器中，X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图的所示．下列描述正确的是( )A．从反应开始到10s末，用Z表示的反应速率为0.158mol/(L·s)77\nB．从反应开始到10s末，用X表示的反应速率为0.79mol/(L·s)C．从反应开始到10s末，Y的转化率为79.0%D．该反应的化学方程式为X(g)＋Y(g)=Z(g)解析：据曲线图可判断出X、Y为反应物、Z为生成物，且该反应为可逆反应．从反应开始到10s末，Δn(X)＝1.20mol－0.41mol＝0.79mol,Δn(Y)＝1.00mol－0.21mol＝0.79mol,Δn(Z)＝1.58mol，所以化学方程式为X＋Y2Z，D错误；0～10s内，v(Z)＝＝0.079mol/(L·s)，所以v(X)＝v(Z)＝0.0395mol/(L·s)，Y的转化率为×100%＝79.0%，故A、B错误，C正确。答案：C题型三影响化学反应速率的因素【例3】对于反应2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)，能增大正反应速率的措施是（）A．通入大量O2B．增大容器容积C．移去部分SO3 D．降低体系温度解析：对于该可逆反应欲增大正反应速率可采取的措施是：①升高温度；②增大压强；③使用催化剂；④通入反应物(容器体积不变)，选项中B为减压，D为降温，C为移出生成物，都是减小正反应速率。答案：A题型四化学反应速率与图像【例4】将ag块状碳酸钙跟足量盐酸反应，反应物损失的质量随时间的变化曲线如图中实线所示。在相同的条件下，将bg(a>b)粉末状碳酸钙与同浓度盐酸反应，则相应的曲线(图中虚线所示)正确的是( )解析：粉末状碳酸钙的表面积比块状碳酸钙的表面积大，故在相同条件下，与同浓度的盐酸反应时化学反应速率快，即单位时间内损失的CaCO3的质量大，可排除A、B；由于a>b，用粉末状CaCO3的消耗量大于块状CaCO3，故当粉末状CaCO3完全消耗时，块状CaCO3尚有剩余，此后单位时间内CaCO3的损失量又大于粉末状CaCO3。77\n答案：C题型五平衡状态的判断【例5】一定温度下，可逆反应2NO2(g)△2NO(g)＋O2(g)在体积固定的密闭容器中反应，达到平衡状态的标志是( )①单位时间内生成nmolO2，同时生成2nmolNO2②单位时间内生成nmolO2，同时生成2nmolNO③用NO2、NO、O2的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2∶2∶1④混合气体的压强不再改变⑤混合气体的颜色不再改变⑥混合气体的平均相对分子质量不再改变 A．①④⑤⑥B．①②③⑤C．②③④⑥D．以上全部解析：①生成nmolO2，就是消耗2nmolNO2，即生成NO2的速率等于消耗NO2的速率，能表示v正＝v逆，正确。②表示同一方向的反应速率，不能表示v正＝v逆，不正确。③只要发生反应，或者说不论反应是否达到平衡，NO2、NO、O2的速率之比就为2∶2∶1，它不能反映可逆反应是否达到平衡，不正确。④温度、体积一定，混合气体压强不再改变，对于反应前后气体体积不相等的反应，说明气体的总物质的量不变，表明已达平衡。⑤颜色的深浅决定于有色物质NO2的浓度，混合气体颜色不变，说明NO2的浓度不再改变，能说明已达到平衡，正确。⑥混合气体的平均相对分子质量(＝)不变，说明气体的总物质的量(n)不变，表明已达平衡，正确。答案：A题型六化学平衡图象【例6】反应aM(g)＋bN(g)cP(g)＋dQ(g)达到平衡时，M的体积分数y(M)与反应条件的关系如图所示．其中z表示反应开始时N的物质的量与M的物质的量之比．下列说法正确的是( )A．同温同压同z时，加入催化剂，平衡时Q的体积分数增加B．同压同z时，升高温度，平衡时Q的体积分数增加77\nC．同温同z时，增加压强，平衡时Q的体积分数增加D．同温同压时，增加z，平衡时Q的体积分数增加解析：可逆反应中，催化剂只能改变化学反应速率，A错；由两个图象可知，M的体积分数随着温度升高而降低，即温度升高，平衡右移，故平衡时生成物Q的体积分数增加，B正确；同为650℃、z＝2.0，压强为1.4MPa时，y(M)＝30%，而压强为2.1MPa时，y(M)＝35%，即增大压强，平衡左移，故平衡时Q的体积分数减小，C错；由图象可知，同温、同压时，若N的物质的量增加，而M的物质的量不变，则尽管z越大，y(M)减小，平衡右移，但Q增加的物质的量远小于加入的N的物质的量，此时Q的体积分数减小，D错。答案：B题型七等效平衡【例7】在一定温度下，把2molSO2和1molO2通入一定容积的密闭容器中，发生如下反应，，当此反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中维持温度不变，令a、b、c分别代表初始时加入的的物质的量（mol），如果a、b、c取不同的数值，它们必须满足一定的相互关系，才能保证达到平衡状态时，反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡完全相同。请填空：（1）若a=0，b=0，则c=___________。（2）若a=0.5，则b=___________，c=___________。（3）a、b、c的取值必须满足的一般条件是___________，___________。（请用两个方程式表示，其中一个只含a和c，另一个只含b和c）解析：通过化学方程式：可以看出，这是一个化学反应前后气体分子数不等的可逆反应，在定温、定容下建立的同一化学平衡状态。起始时，无论怎样改变的物质的量，使化学反应从正反应开始，还是从逆反应开始，或者从正、逆反应同时开始，但它们所建立起来的化学平衡状态的效果是完全相同的，即它们之间存在等效平衡关系。我们常采用“等价转换”的方法，分析和解决等效平衡问题。（1）若a=0，b=0，这说明反应是从逆反应开始，通过化学方程式可以看出，反应从2molSO3开始，通过反应的化学计量数之比换算成和的物质的量（即等价转换），恰好跟反应从2molSO2和1molO2的混合物开始是等效的，故c=2。77\n（2）由于a=0.5<2，这表示反应从正、逆反应同时开始，通过化学方程式可以看出，要使0.5molSO2反应需要同时加入0.25molO2才能进行，通过反应的化学计量数之比换算成SO3的物质的量（即等价转换）与0.5molSO3是等效的，这时若再加入1.5molSO3就与起始时加入2molSO3是等效的，通过等价转换可知也与起始时加入2molSO2和1molO2是等效的。故b=0.25，c=1.5。（3）题中要求2molSO2和1molO2要与amolSO2、bmolO2和cmolSO3建立等效平衡。由化学方程式可知，cmolSO3等价转换后与cmolSO2和等效，即是说，和与amolSO2、bmolO2和cmolSO3等效，那么也就是与2molSO2和1molO2等效。故有。题型八化学平衡与转化率【例8】在密闭容器中进行N2＋3H22NH3反应，起始时N2和H2分别为10mol和30mol，当达到平衡时，N2的转化率为30%。若以NH3作为起始反应物，反应条件与上述反应相同时，要使其反应达到平衡时各组成成分的物质的量分数与前者相同，则NH3的起始物质的量和它的转化率正确的是( )A．40mol35% B．20mol30%C．20mol70%D．10mol50%解析：根据题意：可推算出反应达到平衡时各组成成分的物质的量。 N2＋ 3H22NH3起始量10mol 30mol 0变化量10×30%＝3mol 9mol 6mol平衡量7mol 21mol 6mol从逆向思维考虑，若正反应进行到底，可求得生成NH320mol，此NH3的物质的量就是从逆向进行上述反应时，NH3的起始反应量。在同温和同一容器中进行逆向反应达到平衡时，各组成成分的物质的量与上述反应相同。N2＋ 3H2 2NH3起始量0 0 20mol平衡量7mol 21mol 20－14＝6mol可见NH3起始量20mol77\nNH3的转化率：×100%＝70%。答案：C【难点探究】难点一 化学反应速率及其影响因素1．化学反应速率的计算(1)在解题过程中经常用“起始量、转化量、某时刻量”的格式来分析、解决问题。例如，对于反应：mA＋nB===pC＋qD。A的浓度为amol·L－1，B的浓度为bmol·L－1，反应进行至t1s时，A消耗了xmol·L－1，则反应速率可计算如下：则v(A)＝mol·L－1·s－1v(B)＝mol·L－1·s－1v(C)＝mol·L－1·s－1v(D)＝mol·L－1·s－1对上述反应来说：(1)在同一段时间内，v(A)、v(B)、v(C)、v(D)的数值不一定相同，但其表达的意义完全相同，都表示同一个反应在同一段时间内，反应向同一个方向进行的快慢。(2)v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶p∶q，即同一反应中用不同物质表示的反应速率之比等于相应物质的化学计量数之比。2．化学反应速率的大小比较利用化学反应速率比较反应进行的快慢，不能只看反应速率的数值大小，要注意两个换算：(1)用同一物质的反应速率比较反应快慢时，必须要换算为在速率单位一致的前提下再进行比较；77\n(2)若用不同物质的反应速率比较反应进行的快慢时，除要保证单位一致外，还要根据反应速率之比等于化学计量数之比进行换算为同一物质的速率后再比较。[特别注意]对于某些反应，随着反应时间的延长，反应物浓度减小，反应速率也随之减小。3．外界条件对化学反应速率的影响(1)纯液体和固体浓度视为常数，它们的量的改变不会影响化学反应速率。但固体颗粒的大小导致接触面的大小发生变化，故影响反应速率。(2)固体、液体物质，由于压强改变时对它们的体积影响很小，因而压强对它们浓度的影响可看作不变，压强对无气体参加的化学反应的速率无影响。(3)升高温度，不论吸热还是放热反应，也不论正反应速率还是逆反应速率都增大。(4)对于有气体参与的化学反应，有以下几种情况：①恒温时，压缩体积压强增大反应物浓度增大反应速率加快。②恒温时，对于恒容密闭容器：a．充入气体反应物气体反应物浓度增大(压强也增大)反应速率加快。b．充入“惰性”气体总压强增大反应物浓度未改变―→反应速率不变。③恒温恒压时充入“惰性”气体体积增大气体反应物浓度减小反应速率减小。例1、对于反应2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)，一次只改变一个条件，能增大逆反应速率的措施是( )A．通入大量O2B．增大容器体积C．移去部分SO2D．降低体系温度【答案】A 【解析】增大反应物浓度可使正反应速率增大，逆反应速率随之增大，A项正确；增大容器容积，相当于减小压强，正、逆反应速率均减小，B项错误；移去部分SO2，可使反应向逆反应方向移动，而正、逆反应速率均减小，C项错误；降低温度正、逆反应速率均减小，D项错误。【点评】本题易将反应速率与化学平衡的移动混淆而错选。此处常见的误区有：反应向正反应方向移动，则正反应速率一定增大，反应向逆反应方向移动，则逆反应速率一定增大。【变式探究】对于化学反应3W(g)＋2X(g)＝4Y(g)＋3Z(g)，下列反应速率关系中，正确的是( )A．v(W)＝3v(Z)B．2v(X)＝3v(Z)77\nC．2v(X)＝v(Y)D．3v(W)＝2v(X)【答案】C 【解析】将四个选项变成分数形式，看是否符合速率比等于化学计量数比关系。本题考查内容是化学反应速率与反应方程式中物质的计量数之间的相互关系。根据化学反应基本原理知道，化学反应的快慢与多种因素相关：反应物的性质、反应类型(酸碱中和反应、氧化还原反应、有机化学反应等)、反应温度、压强、反应物的浓度、催化剂等。当一个化学反应确定后(反应物和外界条件)，化学反应的速率仅与反应物的浓度相关。因此，化学反应速率是以单位时间内反应物或生成物的物质的量的变化表示。当反应体系为气态或溶液时可使用参与反应的物质的浓度来表示：v＝。由此可知，对于任一化学反应：mA＋nB＝pY＋qZ，则可使用反应体系中各物质的浓度变化表示反应速率。但由于体系中参与反应的各物质的变化量不同，即化学方程式中各物质的化学计量系数不同。因此，该化学反应的反应速率可分别表示为：v(A)＝，v(B)＝，v(Y)＝，v(Z)＝。根据反应方程式的计量数的关系，可知，当有mmol的A发生化学反应，则必然有nmol的B发生反应，同时有pmol的Y和qmol的Z生成。因此，可以得到如下的关系式：v(A)＝v(B)＝v(Y)＝v(Z)。掌握这一关系后考生对该试题就能很容易地进行选择。但由于化学反应速率在以往的高考试题中出现较少，考生对各种参与化学反应的物质之间的关系不能熟练地运用，导致选择困难。难点二化学平衡状态的判断及化学平衡移动1．化学平衡的标志(1)直接标志2．化学平衡的移动(1)分析化学平衡是否移动的一般思路——比较同一物质的正逆化学反应速率的相对大小。77\n(2)化学平衡移动原理——勒夏特列原理解读原理内容：外界条件对化学平衡的影响可概括为一句话：若改变影响平衡的一个条件，平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。原理解读：①“减弱这种改变”——升温平衡向着吸热反应方向移动；增加反应物浓度平衡向反应物浓度减小的方向移动；增压平衡向气体物质的物质的量减小的方向移动。②化学平衡移动的结果只是减弱了外界条件的改变，而不能完全抵消外界条件的变化，更不能超过外界条件的变化。③惰性气体对化学平衡的影响3．等效平衡(1)定义：相同条件下，同一可逆反应体系，不管从正反应开始，还是从逆反应开始，达到平衡时，任何相同物质的含量(体积分数、质量分数或物质的量分数)都相同的化学平衡互称等效平衡。(2)类型①恒温、恒容条件下的等效平衡对反应前后气体分子数改变的可逆反应，改变起始加入量时，“一边倒”后(即通过可逆反应的化学计量数比换算成平衡式同一半边的物质的量)，与原起始加入量相同，则为等效平衡。平衡时的各物质的浓度、百分含量均相同。对反应前后气体分子数不变的可逆反应，改变起始加入量时，“一边倒”77\n后，投料时的物质的量比与原起始加入量的比值相同，则为等效平衡。平衡时的各物质百分含量均相同。②恒温恒压下的等效平衡如果反应在恒压下进行，改变起始加入量时，只要通过可逆反应的化学计量数比换算成反应物(或生成物)，物质的量比与原起始加入量的比值相同，则为等效平衡。平衡时的各物质百分含量均相同。例2、将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)。可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是( )A．2v(NH3)＝v(CO2)B．密闭容器中总压强增大C．密闭容器中混合气体的密度不变D．密闭容器中氨气的体积分数不变【答案】C 【解析】根据“同边异，异边同，量相当”原则，A.不能表示正逆反应速率相等，所以不能依据A判断该分解反应已经达到化学平衡状态；NH2COONH4为固体物质，NH2COONH4分解反应为一扩大气体体积的反应，由此可以判断，随着反应的进行密闭容器中总压强增大，所以压强增大的过程，反应还在正向进行未达到平衡；同理，恒容条件下，随着反应的进行，则密度增大，依据“C.密闭容器中混合气体的密度不变”，可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态；由于反应物(NH2COONH4)是固体物质，所以密闭容器中NH3的体积分数始终不变，为。因此不能依据D判断该分解反应已经达到化学平衡状态。【变式探究】对于任何一个化学平衡体系，以下变化或采取的措施，平衡一定发生移动的是( )①加入一种反应物，②增大体系的压强，③升高温度，④使用催化剂，⑤化学平衡常数减小A．①②③⑤ B．①②③④⑤C．③⑤D．①②③【答案】C 【解析】对于有固体参加的反应来说，增加固体反应物的质量，因为不能改变其浓度，对平衡无影响，①错；压强的改变对溶液中进行的反应的反应速率和平衡没有影响，②错；任何反应都伴随着能量的变化，即任何反应不是吸热反应，就是放热反应，改变反应温度，化学平衡一定会发生移动，③77\n对；催化剂只能改变反应速率，不能改变反应的限度，④错；化学平衡常数减小，一定是温度发生了改变，化学平衡一定发生了移动，⑤对。难点三化学平衡的有关计算1．平衡转化率含义：平衡转化率是指平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比，用来表示反应限度。达平衡时，某一反应物的转换率(%)＝×100%＝×100%＝×100%如，对于反应：aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)，反应物A的转化率可表示为：α(A)＝×100%2．“三段式”的运用化学平衡的有关计算在解题过程中经常用“起始量、转化量、某时刻量”的解题模式来分析、解决问题。例如：对于反应：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)。A的起始浓度为amol·L－1，B的起始浓度为bmol·L－1，反应进行至t1s时，A消耗了xmol·L－1，反应容器的体积为V。则：则有：①A的转化率：α(A)＝×100%77\n②A的物质的量分数Φ(A)＝×100%③某时刻容器内压强与起始压强之比：＝④某时刻容器内气体的平均相对分子质量：(某时刻)＝(g·mol－1)例3、在容积可变的密闭容器中，2molN2和8molH2在一定条件下发生反应，达到平衡时，H2的转化率为25%，则平衡时氮气的体积分数接近于( )A．5% B．10%C．15%D．20%【答案】C 【解析】根据题意可知，发生反应的氢气的物质的量为8mol×25%＝2mol，因此可得下列“三段式”：在同温同压下，气体的体积比等于物质的量之比，因此平衡时氮气的体积分数等于其物质的量分数，即为×100%≈15%。【点评】利用三段式可有效地理清各物理量之间的关系，保持解题过程中思路清晰。使用三段式要注意：若题目中给出的是各种物质的物质的量而不是浓度，上述各式中的浓度均可用物质的量来代替。但要注意表示各种物质的量的关系要统一，而且单位也要统一。【变式探究】某温度下，反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)＋H2O(g)的平衡常数为400。此温度下，在容积一定的密闭容器中加入CH3OH，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：物质CH3OHCH3OCH3H2O浓度/(mol·L－1)0.440.60.6下列说法正确的是( )A．CH3OH的起始浓度为1.04mol·L－1B．此时逆反应速率大于正反应速率77\nC．平衡时，CH3OH的浓度为0.04mol·L－1D．平衡时，CH3OH的转化率小于80%【答案】C 【解析】由上述三段式看出A项错误；＝＝1.86<400，故反应还没达到平衡状态，此时正反应速率大于逆反应速率，B项错误；设平衡时CH3OH的浓度为xmol·L－1，则平衡时CH3OCH3、H2O的浓度均为：(1.64－x)mol·L－1，则代入平衡常数表达式可得：＝400，解答x＝0.04，C项正确；此时CH3OH的转化率为×100%＝97.5%>80%，D项错误。难点四图表及图像问题解决化学反应速率和化学平衡图像的一般思路和方法：【答案】D 【解析】该反应是从正反应方向开始，由图可以看出反应速率在逐渐增加，故在绝热容器中反应体系温度升高，可知该反应的正反应是放热反应，但随着时间的推移，反应物浓度逐渐减小，反应速率会有所下降，只有当反应速率不再改变时，反应才达到平衡，即平衡点将在c点之后，A错；由于a点到b点反应一直正向进行，故反应物浓度b点小于a点，B错；由于该反应是放热反应，故反应物的总能量大于生成物的总能量，C错；由于到c点反应仍未达到平衡，但速率一直在增大，故SO2的转化率一直在增大，D对。【点评】本题若忽视题干中“绝热恒容密闭容器”77\n几个关键字，不能从温度对反应速率的影响入手，则会束手无策。此外，本题的易错点是受常见的温度－速率图像的影响，将横坐标看成温度而错选A项。【变式探究】如图8－3所示为条件一定时，反应2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)＋Q(正反应为放热)中NO的转化率与温度变化关系曲线图，图中有a、b、c、d四个点，其中表示未达到平衡状态，且v正<v逆的点是( )图8－3A．aB．bC．cD．d【答案】D 【解析】a、b在曲线上为平衡点，c、d点未达平衡，d点在曲线右上方，从d点向横坐标引辅助线，可知该温度平衡时NO的转化率比d点的小，说明d点未达平衡，且v正<v逆，平衡逆向移动。【历届高考真题】【2012高考】（2012·广东）31．碘在科研与生活中有重要作用，某兴趣小组用0.50mol·L—1KI、0.2%淀粉溶液、0.20mol·L—1K2S2O8、0.10mol·L—1Na2S2O3等试剂，探究反应条件对化学反应速率的影响。已知：S2O82—+2I—=2SO42—+I2（慢）I2+2S2O32—=2I—+S4O62—（快）（1）向KI、Na2S2O3与淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液，当溶液中的耗尽后，溶液颜色将由无色变为蓝色，为确保能观察到蓝色，S2O32—与S2O82—初始的物质的量需满足的关系为：n（S2O32—）：n（S2O82—）。（2）为探究反应物浓度对化学反应速率的影响，设计的实验方案如下表：实验序号体积V/mlK2S2O8溶液水KI溶液Na2S2O3溶液淀粉溶液①10．00．04．04．02．0②9．01．04．04．02．0③8．0Vx4．04．02．0表中Vx=ml，理由是。77\nC(S2O82—)0t（3）已知某条件下，浓度c(S2O82—)~反应时间t的变化曲线如图13，若保持其它条件不变，请在答题卡坐标图中，分别画出降低反应温度和加入催化剂时c(S2O82—)~反应时间t的变化曲线示意图（进行相应的标注）。（4）碘也可用作心脏起捕器电源—锂碘电池的材料，该电池反应为：2Li(s)+I2(s)=2LiI(s)ΔH已知：4Li(s)+O2(g)=2Li2O(s)ΔH14LiI(s)+O2(g)=2I2(s)+2Li2O(s)ΔH2则电池反应的ΔH=；碘电极作为该电池的极。【答案】（1）Na2S2O3，<2（2）2，保证其他条件不变，只改变反应物K2S2O8浓度，从而才到达对照实验目的。（3）(4)(△H1—△H2)/2;正极【解析】S2O82—将I-氧化成I2，而S2O32将I2还原成I-，因此为了能使淀粉变蓝，即需要耗尽S2O32，根据题目给出的化学方程式，由系数比可知，n（S2O32—）：n（S2O82—）小于2（2）277\n因为题目目的是要探究反应物浓度对反应速度的影响，因此要采取单一变量原则，只改变反应物浓度，其他不变，几组实验进行对照（3）降温和加催化剂分别能减缓、加快反应速度。（4）根据盖斯定律，ΔH=（ΔH1--ΔH2）/2，在总反应中，碘化合价由零价变成负一价，发生了化合价降低的还原反应，因此做正极。【考点定位】化学反应速度的影响因素（2012·福建）12一定条件下，溶液的酸碱性对TiO2光催化染料R降解反应的影响如右图所示。下列判断正确的是A.在0-50min之间，pH=2和PH=7时R的降解百分率相等B.溶液酸性越强，R的降解速率越小C.R的起始浓度越小，降解速率越大D.在20-25min之间，pH=10时R的平均降解速率为0.04mol·L-1·min-1【解析】A项：在0-50min内，PH=2时，20min时，R已经降解完了，因此R平均降解速率计算按0-20min，而PH=7时，40min时，R已经降解完了，因此R平均降解速率计算按0-40min，通过计算，正确；B项：，PH=2时大约在20min降解完，PH=7大约在40min降解完，但是起始浓度不相同，所以溶液的酸性与R降解速率没有直接联系，错误。C项：与B相同，错误；D项：PH=10时，在20-25min，R的平均降解速率为（0.6*10-4-0.4*10-4）/5=0,04*10-4mol●L-1min-1【答案】A【考点定位】本题考查了化学反应速率的图象分析。（2012·四川）12.在体积恒定的密闭容器中，一定量的SO2与1.100molO2在催化剂作用下加热到600℃发生反应：2SO2+O22SO3，ΔH<0。当气体的物质的量减少0.315mol时反应达到平衡，在相同温度下测得气体压强为反应前的82.5%。下列有关叙述正确的是A．当SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等时反应达到平衡B．降低温度，正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度大C．将平衡混合气体通入过量BaCl2溶液中，得到沉淀的质量为161.980g77\nD．达到平衡时，SO2的转化率为90%【答案】：D【解析】：2SO2+O22SO3，始量amol1.100mol0mol变量2xmolxmol2xmol平衡(a-2x)mol(1.100-x)mol2xmol由题意可得，a+1.100-(a-2x)-(1.100-x)-2x=0.315，（a+1.100-2x）/（a+1.100）=0.825，解得a=0.7，x=0.315。SO3的生成速率与SO2的消耗速率都是正反应速率，不能用来判断是否达到平衡，A不正确；降低温度，平衡向正反应方向移动，正反应速率减小程度比逆反应速率减小程度小，B不正确；将平衡混合气体通入过量BaCl2溶液中，只有SO3会反应产生沉淀硫酸钡，质量为0.315mol×233g/mol=73.395g，C不正确；达到平衡时，SO2的转化率为0.63/0.7=90%，D正确。【考点定位】本题考查化学反应速率和化学平衡有关知识，涉及到化学反应平衡的判断、化学反应速率的影响因素及产物的性质和相关计算。（2012·大纲版）8．合成氨所需的氢气可用煤和水作原料经多步反映制得，其中的一步反应为CO（g）+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H＜0反应达到平衡后，为提高CO的转化率，下列措施中正确的是A增加压强B降低温度C增大CO的浓度D更换催化剂【答案】B【解析】A项，该反应为等体积变化，加压后平衡不移动，错；B项，该反应为放热反应，降温平衡正向移动，正确；C项，增加CO，平衡正向移动，但根据勒夏特列原理知，只能削弱CO的增加量，不能消除其加入量，故CO的转化率减小，错；D项，催化剂只影响平衡的时间，不影响平衡的移动，即不影响转化率，错。【考点定位】化学平衡移动（2012·重庆）13.在一个不导热的密闭反应器中，只发生两个反应：a（g）+b（g）2c（g）；<0x(g)+3y(g)2z(g)；>077\n进行相关操作且达到平衡后（忽略体积改变所做的功），下列叙述错误的是等压时，通入惰性气体，c的物质的量不变等压时，通入z气体，反应器中温度升高等容时，通入惰性气体，各反应速率不变等容时，通入x气体，y的物质的量浓度增大【答案】A
【解析】等压时充入惰性气体，体积增大，但对于第二个反应而言平衡正向移动，反应吸热，温度降低，第一个反应向正向移动，c的物质的量增加，A项错误。
【考点定位】本题考查化学反应速率、化学平衡的移动等知识。（2012·安徽）9．一定条件下，通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收：SO2(g)+2CO(g)2CO2(g)+S(l)△H＜0若反应在恒容的密闭容器中进行，下列有关说法正确的是A．平衡前，随着反应的进行，容器内压强始终不变B．平衡时，其他条件不变，分离出硫，正反应速率加快C．平衡时，其他条件不变，升高温度可提高SO2的转化率D．其他条件不变，使用不同催化剂，该反应平衡常数不变【答案】D【解析】由于硫为液态，因此反应前后气体分子数不等，达平衡前容器内压强逐渐变小，分离出硫对化学反应速率及平衡无影响，即A、B错误；根据平衡移动原理知升温平衡向吸热方向移动即向左移动，SO2的转化率降低，C错误；平衡常数只受温度的影响，与催化剂无关，故D项正确。【考点定位】本题主要考查外界条件对化学平衡及反应速率的影响，考查平衡常数的知识及平衡的移动。（2012·天津）6．已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)；ΔH＝－197kJ·mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体：(甲)2molSO2和1molO2；(乙)1molSO2和0.5molO2；(丙)2molSO3。恒温、恒容下反应达平衡时，下列关系一定正确的是A．容器内压强P：P甲＝P丙>2P乙B．SO3的质量m：m甲＝m丙>2m乙C．c(SO2)与c(O2)之比k：k甲＝k丙>k乙D．反应放出或吸收热量的数值Q：Q甲＝G丙>2Q乙77\n【答案】：B【解析】：由于三个容器的温度和体积相同，根据三种情况下充入的物质的物质的量，可知甲、丙两种情况下充入的物质相当，达到的平衡完全相同，乙情况下充入的物质的量比甲少一半，故此容器内压强：p甲=p丙<2p乙，A错；SO3的质量为：m甲=m丙>2m乙，B对；c(SO2):c(SO2)之比均相等，C错；反应放出或吸收的热量的数值：Q甲=Q丙<2Q乙，D错。【考点定位】此题综合考查了化学反应速率和化学平衡知识。（2012·上海）18．为探究锌与稀硫酸的反应速率(以v(H2)表示)。向反应混合汶中加入某些物质，下列判断正确的是A．加入NH4HSO4固体，v(H2)不变B，加入少量水，v(H2)减小C．加入CH3COONa固体，v(H2)减小D．滴加少量CuSO4溶液，v(H2)减小【答案】BC【解析】NH4HSO4能电离生成H＋，故v(H2)应增大；滴加少量CuSO4溶液后，Zn能与其置换出的Cu形成原电池，能加快反应速率。【考点定位】本题考查化学反应速率的影响因素（2012·江苏）10.下列有关说法正确的是A．CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的△H<0B．镀铜铁制品镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈C．N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H<0，其他条件不变时升高温度，反应速率v(H2)和H2的平衡转化率均增大D．水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应【答案】B【解析】A项，该反应是气体体积增大的反应，即熵增大，而反应不自发，则反应为吸热反应，即DH>0，错；B项，铁铜构成原电池，铁作负极，加快了铁的腐蚀，正确；C项，该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，H2的转化率减小，错；D项，Kw=c(H＋)c(OH－)，升高温度，Kw增大，即c(H＋)、c(OH－)增大，说明升温促进了水的电离，故可说明水的电离为吸热反应，错。【考点定位】化学反应原理的分析（2012·江苏）14.温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0molPCl5，反应PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：t/s05015025035077\nn(PCl3)/mol00.160.190.200.20下列说法正确的是A．反应在前50s的平均速率v(PCl3)=0.0032mol·L-1·s-1B．保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(PCl3)=0.11mol·L-1，则反应的驻H<0C．相同温度下，起始时向容器中充入1.0molPCl5、0.20molPCl3和0.20molCl2，反应达到平衡前v(正)>v(逆)D．相同温度下，起始时向容器中充入2.0molPCl3和2.0molCl2，达到平衡时，PCl3的转化率小于80%【答案】C【解析】A项，v(PCl3)=mol/(L·s)，错；B项，从表中看，平衡时PCl3为0.2mol/2L=0.1mol/L，升高温度时，PCl3的浓度增大，即平衡正向移动，说明正反应为吸热反应，错；C项，原平衡时，K=，充入物质后，Q=，因为Q<K，所以平衡为正向移动，故v(正)>v(逆)，正确；D项，题干中充入1molPCl5，相当于充入1molPCl3和1molCl2，平衡时各组分的量相等，则PCl3的转化率为，现充入2molPCl3和2molCl2，可看是两部分平衡后再加压，加压向体积减小的方向移动，即逆向移动，PCl3的转化率应增大，错。【考点定位】化学反应速率与化学平衡（2012·上海）用氮化硅(Si3N4)陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件，能大幅度提高发动机的热效率。工业上用化学气相沉积法制备氮化硅，其反应如下：3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g)+Q(Q>0)完成下列填空：77\n31．在一定温度下进行上述反应，若反应容器的容积为2L，3min后达到平衡，测得固体的质量增加了2.80g，则H2的平均反应速率___mol／(L·min)；该反应的平衡常数表达式K=_____32．上述反应达到平衡后，下列说法正确的是_。a．其他条件不变，压强增大，平衡常数K减小b．其他条件不变，温度升高，平衡常数K减小c．其他条件不变，增大Si3N4物质的量平衡向左移动d．其他条件不变，增大HCl物质的量平衡向左移动33．一定条件下，在密闭恒容的容器中，能表示上述反应达到化学平衡状态的是_。a．3v逆(N2)=v正(H2)b．v正(HCl)=4v正(SiCl4)c．混合气体密度保持不变d．c(N2)：c(H2)：c(HCl)=1：3：634．若平衡时H2和HCl的物质的量之比为m/n，保持其它条件不变，降低温度后达到新的平衡时，H2和HCl的物质的量之比___m/n（填“>”、“=”或“<”)。【答案】31．0．02；32．bd33．ac34．＜【解析】31．反应生成n(Si3N4)＝＝0．02mol，则反应消耗n(H2)=0．12mol，v(H2)=＝0．02mol/(L·min)，该反应的平衡常数的表达式为。32．平衡常数只受温度的影响，改变压强平衡常数不变，A错误；上述反应是一个放热反应，升高温度，化学平衡向逆反应方向移动，平衡常数K减小，b正确；Si3O4为固体，改变Si3O4的物质的量不影响平衡的移动，c错误；增大HCl的物质的量，导致生成物HCl的浓度增大，反应向逆反应方向移动，d正确。33．判断反应达到平衡状态的标志是v正＝v逆，反应中N2与H2的计量系数之比为1：3，3v逆(N2)=v逆(H2)，即v逆(H2)＝v正(H2)，a正确；b向反应方向一致，无法判断反应是否达到平衡；该反应是正反应方向是一个气体密度减小的反应，因此，当混合气体密度保持不变时，可以判断反应达到平衡状态；c(N2)：c(H2)：c(HCl)=1：3：6，与化学反应是否达到平衡无关。77\n34．降低温度，平衡向正反应方向移动，HCl的物质的量增大，H2的物质的量减小，故H2和HCl的物质的量之比大于。【考点定位】本题主要考查化学反应速率与化学平衡得有关计算和判断。（2012·全国新课标卷）27.(15分)光气（COCl2）在塑料、制革、制药等工业中有许多用途，工业上采用高温下CO与Cl2在活性炭催化下合成。（1）实验室常用来制备氯气的化学方程式为；（2）工业上利用天然气（主要成分为CH4）与CO2进行高温重整制备CO，已知CH4、H2、和CO的燃烧热（ΔH）分别为-890.3kJ·mol-1、-285.8kJ.mol-1和-283.0kJ.mol-1，则生成1m3（标准状况）CO所需热量为；（3）实验室中可用氯仿（CHCl3）与双氧水直接反应制备光气，其反应的化学方程式为；（4）COCl2的分解反应为COCl2（g）=Cl2（g）+CO（g）ΔH=+108kJ·mol-1。反应体系达到平衡后，各物质的浓度在不同条件下的变化状况如下图所示（第10min到14min的COCl2浓度变化曲线未示出）：①计算反应在第8min时的平衡常数K=；②比较第2min反应温度T（2）与第8min反应温度T（8）的高低：T（2）T（8）（填“<”、“>”或“=”），③若12min时反应于温度T（8）下重新达到平衡，则此时c（COCl2）=mol·L-1；④比较产物CO在2-3min、5-6min和12-13min时平均反应速率（平均反应速率分别以v（2-3）、v（5-6）、v（12-13））的大小；⑤比较反应物COCl2在5-6min和15-16min时平均反应速率的大小：v（5-6）v（15-16）（填“<”、“>”或“=”），原因是。【答案】77\n（1）MnO2＋4HCl（浓）△MnCl2＋Cl2↑＋2H2O（2）5.52×103KJ（3）CHCl3＋H2O2＝COCl2＋H2O+HCl（4）①0.234mol·L-1②＜③0.031mol·L-1④v(5-6)＞v(2-3)＝v(12-13)⑤＞在相同温度时，该反应的反应物浓度越高，反应速率越大【解析】（1）实验室中用二氧化锰与浓盐酸共热制取氯气。（2）根据题目信息，写出CH4、H2、CO燃烧的热化学方程式分别为：CH4（g）＋2O2（g）=2H2O(l)＋CO2（g）ΔH1=-890.3kJ·moL-1①H2（g）＋1/2O2（g）=H2O(l)ΔH2=-285.8kJ·moL-1②CO（g）＋1/2O2（g）=CO2（g）ΔH3=-283.0kJ·moL-1③工业用甲烷和二氧化碳反应制取CO的热化学方程式为：CH4（g）＋CO2（g）=2H2（g）＋2CO（g）ΔH由盖斯定律和方程式①②③可知：ΔH=ΔH1-2ΔH2-2ΔH3=（-890.3）kJ·moL-1-2×（-285.8）kJ·moL-1-2×（-283.0）kJ·moL-1=247.3kJ·moL-1，即生成2molCO，需要吸热247.3KJ，那么要得到1立方米的CO,吸热为(1000/22.4)×247.3/2=5.52×103KJ。(4)由图示可知8min时COCl2、Cl2、CO三种物质的浓度分别为0.04mol·L-1、0.11mol·L-1、0.085mol·L-1。所以此时其平衡常数为：0.11mol·L-1×0.085mol·L-1÷0.04mol·L-1=0.234mol·L-1。第8min时反应物的浓度比第2min时减小，生成物浓度增大，平衡向正反应方向移动。又因为正反应为吸热反应，所以T（2）＜T（8）。④根据图像变化可知：在2min时升温。在10min时增加COCl2的浓度，在12min时，反应达到平衡。在相同温度时，该反应的反应物浓度越高，反应速率越大，v（5-6）＞v（15-16）。【考点定位】热化学方程式的书写、反应热的计算、化学反应速率、影响化学反应速率的因素、化学平衡、化学图像。（2012·北京）26.(12分)用Cl277\n生产某些含氯有机物时会产生副产物HC1。利用反应A，可实现氯的循环利用。反应A:4HCl+O22Cl2+2H2O（1）已知:i反应A中，4molHCI被氧化，放出115.6kJ的热量。ii①H2O的电子式是_______________.②反应A的热化学方程式是_______________。③断开1molH—O键与断开1molH—Cl键所需能量相差约为__________kJ，H2O中H—O键比HCl中H—Cl键（填“强”或“弱”）_______________。（2）对于反应A，下图是4种投料比[n（HCl）：n（O2），分别为1：1、2：1、4：1、6：1]下，反应温度对HCl平衡转化率影响的曲线。①曲线b对应的投料比是______________.②当曲线b、c、d对应的投料比达到相同的HCl平衡转化率时，对应的反应温度与投料比的关系是_________________.⑧投料比为2:1、温度为400℃时，平衡混合气中Cl2的物质的量分数是_______________.【答案】（1）；4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)△H=-115.6kJ/mol；32；强；（2）4:1；投料比越小时对应的温度越低；30.8%。77\n【解析】（1）根据水分子的结构，其电子式为：；反应A的热化学方程式为：4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)△H=-115.6kJ/mol；由于反应中，需要断裂4mol“H—Cl“键、断开1mol“O=O”键，形成2mol“Cl-Cl”键，形成4mol“H-O”键；根据图纸数据，断开1mol“O=O”键，形成2mol“Cl-Cl”键的能量差为12kJ/mol，，反应的热效应为：-115.6kJ/mol，故此断裂4mol“H—Cl“键和形成4mol“H-O”键的能量差为：-127.6kJ/mol，故断开1molH—O键与断开1molH—Cl键所需能量相差约为32kJ，H2O中H—O键比HCl中H—Cl键强；（2）根据反应方程式：4HCl+O22Cl2+2H2O，氧气的投料比越高，则HCl的转化率越高，故此曲线b对应的投料比为4:1；由于该反应正向放热，故温度越高，HCl的转化率越低，故投料比越小时温度越高；当投料比为2:1，温度为400℃时，HCl的转化率约为80%，此时为：4HCl+O22Cl2+2H2O，开始2100变化1.60.40.80.8平衡0.40.60.80.8，故平衡混合气中氯气的物质的量分数为0.8/2.6=30.8%。【考点定位】此题以反应A为载体，综合考查了化学键与化学反应中的能量变化、热化学方程式的书写、化学反应速率和化学平衡知识。（2012·天津）10．（14分）金属钨用途广泛，主要用于制造硬质或耐高温的合金，以及灯泡的灯丝。高温下，在密闭容器中用H2还原WO3可得到金属钨，其总反应为：WO3(s)+3H2(g)W(s)+3H2O(g)请回答下列问题：⑴上述反应的化学平衡常数表达式为___________________________。⑵某温度下反应达平衡时，H2与水蒸气的体积比为2:3，则H2的平衡转化率为_____________________；随温度的升高，H2与水蒸气的体积比减小，则该反应为___________反应（填“吸热”或“放热”）。⑶上述总反应过程大致分为三个阶段，各阶段主要成分与温度的关系如下表所示：温度25℃~550℃~600℃~700℃77\n主要成份WO3W2O5WO2W第一阶段反应的化学方程式为___________________________；580℃时，固体物质的主要成分为________；假设WO3完全转化为W，则三个阶段消耗H2物质的量之比为____________________________________。⑷已知：温度过高时，WO2(s)转变为WO2(g)；WO2(s)+2H2(g)W(s)+2H2O(g)ΔH＝+66.0kJ·mol－1WO2(g)+2H2(g)W(s)+2H2O(g)ΔH＝－137.9kJ·mol－1则WO2(s)WO2(g)的ΔH＝______________________。⑸钨丝灯管中的W在使用过程中缓慢挥发，使灯丝变细，加入I2可延长灯管的使用寿命，其工作原理为：W(s)+2I2(g)WI4(g)。下列说法正确的有________________。a．灯管内的I2可循环使用b．WI4在灯丝上分解，产生的W又沉积在灯丝上c．WI4在灯管壁上分解，使灯管的寿命延长C3(H2O)C3(H2)d．温度升高时，WI4的分解速率加快，W和I2的化合速率减慢【答案】（1）k=；（2）60%；吸热；（3）2WO3+H2W2O5+H2O；W2O5、WO2；1:1:4；（4）+203.9kJ·mol-1；（5）ab。C3(H2O)C3(H2)【解析】（1）根据题给的化学方程式，其中的WO3和W均为固体，平衡常数中不写入，故k=；（2）由方程式：WO3+3H2W+3H2O，两物质的化学计量数相同，又知平衡时两者的体积比为2:3，故氢气的平衡转化率为：（3/5）×100%=60%；温度升高时，氢气和水蒸气的体积比减小，说明平衡向正向移动，说明该反应正向吸热；（3）根据表格中给出的反应的三个阶段，第一阶段，WO3转化为W2O5，方程式可表示为：2WO3+H2W2O5+H2O；在580℃时，反应进入第二阶段，固体物质的主要成分是：W2O5、WO2；第二阶段的方程式可表示为：W2O5+H22WO2+H2O、第三阶段的方程式为：WO2+2H2W+2H2O；故三阶段消耗的氢气的物质的量为：1:1:4；（4）根据题给的两个热化学方程式：WO2(s)+2H2(g)W(s)+2H2O(g)△H=+66.0kJ·mol-1①；WO2(g)+2H2(g)W(s)+2H2O(g)△H=-137.9kJ·mol-1②；将反应①-②得到：WO2(s)WO2(g)△H=+203.9kJ·mol-177\n；（5）根据钨丝灯管的反应原理，可知灯管内的碘单质可循环使用，a对；加入碘单质的作用是减缓灯丝变细，故b对；由于四碘化钨是在1400℃生成，高于3000℃时分解，故应在灯丝上形成，c错；温度升高时，不管是分解速率和化合速率都加快，d错。【考点定位】此题为以金属钨的制取为基础，综合考查了化学平衡常数、平衡转化率、化学平衡的移动、盖斯定律、化学方程式的书写等知识。（2012·重庆）29.（14分）尿素是首个由无机物人工合成的有机物。（1）工业上尿素和，在一定条件下合成，其反应方程式为。（2）当氨碳比的转化率随时间的变化关系如题29图1所示.①A点的逆反应速率点的正反应速率为（填“大于”、“小于”或“等于”）②的平衡转化率为。（3）人工肾脏可用间接电化学方法除去代谢产物中的尿素，原理如图29图2.①电源的负极为（填“A”或“B”）.②阳极室中发生的反应依次为、。③电解结束后，阴极室溶液的pH与电解前相比将；若两极共收集到气体13.44L（标准状况），则除去的尿素为g（忽略气体的溶解）.77\n【答案】（1）2NH3+CO2CO(NH3)2+H2O（2）①小于②30％（3）①B②2Cl-—2e-=Cl2↑，CO(NH3)2+3Cl2+H2O=N2+CO2+6HCl③不变；7.2【解析】(1)合成尿素根据原子个数守恒，还生成H2O，及2NH3+CO2CO(NH3)2+H2O。（2）①A点未达到平衡，此过程中正反应速率减小，逆反应速率增大，B点达到平衡正逆反应速率相等，对CO2来说逆反应速率达到最大，故为小于。②根据2NH3+CO2CO(NH3)2+H2O可设起始CO2为xmol，则转化的NH3为2x×60％，所以转化率=％（3）①由图像电解产生产物知：生成氢气的极为阴极，则B为负极。②阳极室中Cl-失电子产生Cl2。③阴极减少的H+，可通过质子交换膜补充，而使PH不变。气体物质的量为13.44L/22.4L/mol=0.6mol，由电子守恒及其原子个数守恒CO(NH2)2～3Cl2～N2～CO2～3H2，则CO(NH2)2的物质的量为0.6mol/5=0.12mol，质量为0.12mol×60g/mol=7.2g【考点定位】本题综合考查化学反应原理中化学反应速率、化学平衡、电化学等知识。（2012·山东）29．（16分）偏二甲肼与N2O4是常用的火箭推进剂，二者发生如下化学反应：(CH3)2NNH2(l)＋2N2O4(l)＝2CO2(g)＋3N2(g)＋4H2O(g)（Ⅰ）（1）反应（Ⅰ）中氧化剂是_______.（2）火箭残骸中常现红棕色气体，原因为：N2O4(g)2NO2(g)（Ⅱ）（3）一定温度下，反应（Ⅱ）的焓变为ΔH。现将1molN2O477\n充入一恒压密闭容器中，下列示意图正确且能说明反应达到平衡状态的是________.若在相同温度下，上述反应改在体积为1L的恒容密闭容器中进行，平衡常数_____（填“增大”“不变”或“减小”），反应3s后NO2的物质的量为0.6mol，则0~3s内的平均反应速率v（N2O4）＝________mol·L-1·S-1。（4）NO2可用氨水吸收生成NH4NO3。25℃时，将amolNH4NO3溶于水，溶液显酸性，原因是_____（用离子方程式表示）。向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中的水的电离平衡将______（填”正向”“不”或“逆向”）移动，所滴加氨水的浓度为___mol·L-1。（NH3·H2O的电离平衡常数取Kb＝2X10-5mol·L-1）【答案】（1）N2O4（2）放热（3）ad不变0.1（4）NH4++H2ONH3·H2O+H+逆向【解析】（1）反应（Ⅰ）中N2O4中N由＋4价变为0价，作为氧化剂。（2）温度升高时，气体颜色加深，说明平衡向逆反应方向移动，则逆反应为吸热反应，正反应为放热反应。（3）该反应由正方向开始进行，气体分子数逐渐增大，而压强保持不变，则容器体积增大，气体密度减小，达平衡时保持不变，a对；该反应的△H始终保持不变，不能说明达到平衡状态，b错；该反应由正方向开始进行，N2O4逐渐减小，恒压过程中容器体积增大，N2O4浓度减小，v正逐渐减小，达平衡时保持不变，c错；该反应由正方向开始进行，N2O4转化率逐渐增大，达平衡时保持不变，d对。平衡常数只与温度有关，温度保持不变，平衡常数不变。v(N2O4)=v(NO2)=×＝0.1mol/（L·s）。（4）NH4NO3溶液由于NH4＋水解溶液显酸性，滴加氨水后溶液由酸性变为中性，水的电离平衡向逆反应方向移动。Kb＝，而c(OH－)＝10－7mol/L，则c(NH4＋)＝200c(NH3·H2O)，故n(NH4＋)＝200n(NH3·H2O)，根据电荷守恒，n(NH4＋)＝n(NO3－)，则溶液中n(NH4＋)＋n(NH3·H2O)＝a＋，根据物料守恒，滴加氨水的浓度为（a＋－a）mol÷bL＝mol/L。【考点定位】氧化还原反应，化学反应中的能量变化，化学平衡的移动等。（2012·福建）23.(14分）(1)元素M的离子与NH4+所含电子数和质子数均相同，则M的原子结构示意图为＿。77\n(2)硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为＿。(3)能证明Na2SO3溶液中存在SO32-+H2OHSO3-+OH-水解平衡的事实是＿（填序号）。A.滴人酚酞溶液变红，再加人H2SO4溶液后红色退去B.滴人酚酞溶液变红，再加人氯水后红色退去C.滴人酚酞溶液变红，再加人BaCl2溶液后产生沉淀且红色退去(4)元素X、Y在周期表中位于向一主族，化合物Cu2X和Cu2Y可发生如下转化（其中D是纤维素水解的最终产物）:①非金属性XY(填“>”或“<”)②Cu2Y与过量浓硝酸反应有红棕色气体生成，化学方程式为（5）在恒容绝热（不与外界交换能量）条件下进行2A(g)+B(g）2C(g)+D(s）反应，按下表数据投料，反应达到平衡状态，测得体系压强升高。简述该反应的平衡常数与温度的变化关系：物质ABCD起始投料/mol2120【解析】(1)NH4＋所含的电子数和质子数分别是10、11，与其电子数和质子数均相等的简单离子只有Na＋，Na的原子结构示意图为。(2)硫酸铝与过量氨水反应生成氢氧化铝和硫酸铵，注意Al(OH)3不能溶于过量的氨水，则硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为：3NH3·H2O+Al3+=Al(OH)3↓+3NH4+(3)向Na2SO3溶液中加入H2SO4，发生反应生成的SO2能与有色的有机物结合生成无色物质；氯水具有强氧化性能漂泊一些有色的有机物；向Na2SO3溶液中加入BaCl2溶液发生反应过程中溶液中的SO32－的浓度减小，Cl－浓度增加，但Cl－不能影响溶液中酚酞的变色情况，发故C可以说明。(4)已知纤维素水解的最终产物——葡萄糖能与新制的氢氧化铜悬浊液生成砖红色沉淀Cu2O，故X为S，Y为O。非金属性S<O，Cu2O与过量浓硝酸反应的化学方程式为：Cu2O+6HNO3(浓)2Cu(NO3)2+2NO2↑+3H2O。(5)该反应的正反应方向是一个气体分子数减小的反应，反应达到平衡状态，体系压强升高，说明平衡向逆反应方向移动，则正反应方向是一个放热反应，即化学平衡常数随温度升高而减小。77\n【答案】(1)。(2)3NH3·H2O+Al3+=Al(OH)3↓+3NH4+(3)C(4)①<②Cu2O+6HNO3(浓)2Cu(NO3)2+2NO2↑+3H2O。(5)化学平衡常数随温度升高而减小【考点定位】本题考查了原子结构示意图、离子方程式的书写、化学平衡的判断和实验检验。【2011高考】（2011·江苏卷）下列说法正确的是A.一定温度下，反应MgCl2(1)＝Mg(1)＋Cl2(g)的△H＞0△S＞0B.水解反应NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动C.铅蓄电池放电时的负极和充电时的阳极均发生还原反应D.对于反应2H2O2＝2H2O＋O2↑,加入MnO2或升高温度都能加快O2的生成速率【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对熵变、焓变，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。A.分解反应是吸热反应，熵变、焓变都大于零，内容来源于选修四化学方向的判断。B.水解反应是吸热反应，温度越高越水解，有利于向水解方向移动。C.铅蓄电池放电时的负极失电子，发生氧化反应。D.升高温度和加入正催化剂一般都能加快反应速率。【答案】AD（2011·江苏卷）700℃时，向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应：CO(g)＋H2O(g)CO2＋H2(g)反应过程中测定的部分数据见下表（表中t1＞t2）:反应时间/minn(CO)/molH2O/mol01.200.60t10.80t20.20下列说法正确的是77\nA.反应在t1min内的平均速率为v(H2)＝0.40/t1mol·L－1·min－1B.保持其他条件不变，起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O，到达平衡时，n(CO2)＝0.40mol。C.保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH2O，与原平衡相比，达到新平衡时CO转化率增大，H2O的体积分数增大D.温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，则正反应为吸热反应【解析】本题属于基本理论中化学平衡问题，主要考查学生对速率概念与计算，平衡常数概念与计算，平衡移动等有关内容理解和掌握程度。高三复习要让学生深刻理解一些基本概念的内涵和外延。A.反应在t1min内的平均速率应该是t1min内H2浓度变化与t1的比值，而不是H2物质的量的变化与t1的比值。B.因为反应前后物质的量保持不变，保持其他条件不变，平衡常数不会改变，起始时向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O，似乎与起始时向容器中充入0.60molH2O和1.20molCO效果是一致的，到达平衡时，n(CO2)＝0.40mol。C.保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH2O，与原平衡相比，平衡向右移动，达到新平衡时CO转化率增大，H2O转化率减小，H2O的体积分数会增大。D.原平衡常数可通过三段式列式计算（注意浓度代入）结果为1，温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，说明温度升高，平衡是向左移动的，那么正反应应为放热反应。【答案】BC（2011·安徽卷）电镀废液中Cr2O72－可通过下列反应转化成铬黄(PbCrO4)：Cr2O72－（aq）+2Pb2＋（aq）+H2O（l）2PbCrO4（s）+2H＋（aq）ΔH<0该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示意图正确的是【解析】由题意知该反应是一个放热的可逆反应，升高温度平衡向吸热的逆反应方向移动，依据平衡常数的表达式可知K应该减小，A正确；pH增大溶液碱性增强，会中和溶液中H＋，降低生成物浓度平衡向正方应方向移动，Cr2O72－的转化率会增大，B不正确；温度升高，正、逆反应速率都增大，C错误；增大反应物Pb2＋的浓度，平衡向正方应方向移动，Cr2O72－77\n的物质的量会减小，D不正确。【答案】A（2011·北京卷）已知反应：2CH3COCH3(l)CH3COCH2COH(CH3) 2(l)。取等量CH3COCH3，分别在0℃和20℃下，测得其转化分数随时间变化的关系曲线（Y－t）如下图所示。下列说法正确的是A.b代表0℃下CH3COCH3的Y－t曲线B.反应进行到20min末，H3COCH3的C.升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率D.从Y=0到Y=0.113，CH3COCH2COH(CH3)2的【解析】温度高反应速率就快，到达平衡的时间就短，由图像可与看出曲线b首先到达平衡，所以曲线b表示的是20℃时的Y－t曲线，A不正确；根据图像温度越高CH3COCH3转化的越少，说明升高温度平衡向逆反应方向进行，即正方应是放热反应，C不正确；当反应进行到反应进行到20min时，从图像中可以看出b曲线对应的转化分数高于a曲线对应的转化分数，这说明b曲线即20℃时对应的反应速率快，所以，B不正确；根据图像可以看出当反应进行到66min时a、b曲线对应的转化分数均相同，都是0.113，这说明此时生成的CH3COCH2COH(CH3)2一样多，所以从Y=0到Y=0.113，CH3COCH2COH(CH3)2的，即选项D正确。【答案】D77\n（2011·福建卷）25℃时，在含有Pb2＋、Sn2＋的某溶液中，加入过量金属锡(Sn)，发生反应：Sn(s)＋Pb2＋(aq)Sn2＋(aq)＋Pb(s)，体系中c(Pb2＋)和c(Sn2＋)变化关系如下图所示。下列判断正确的是A．往平衡体系中加入金属铅后，c(Pb2＋)增大B．往平衡体系中加入少量Sn(NO3)2固体后，c(Pb2＋)变小C．升高温度，平衡体系中c(Pb2＋)增大，说明该反应△H＞0D．25℃时，该反应的平衡常数K＝2.2【解析】由于铅是固体状态，往平衡体系中加入金属铅后，平衡不移动，c(Pb2＋)不变；往平衡体系中加入少量Sn(NO3)2固体后，平衡向左移动，c(Pb2＋)变大；升高温度，平衡体系中c(Pb2＋)增大，平衡向左移动，说明该反应是放热反应，即△H﹤0；25℃时，该反应的平衡常数K＝=0.22/0.10=2.2，故D项正确。此题也是新情景，考查平衡移动原理以及平衡常数计算，题目不偏不怪，只要基础扎实的同学都能顺利作答。【答案】D（2011·天津卷）向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2，在一定条件下使反应SO2(g)＋NO2(g)SO3(g)＋NO(g)达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如下所示。由图可得出的正确结论是A.反应在c点达到平衡状态B.反应物浓度：a点小于b点C.反应物的总能量低于生成物的总能量77\nD.△t1＝△t2时，SO2的转化率：a～b段小于b～c段【解析】这是一个反应前后体积不变的可逆反应，由于容器恒容，因此压强不影响反应速率，所以在本题中只考虑温度和浓度的影响。由图可以看出随着反应的进行正反应速率逐渐增大，因为只要开始反应，反应物浓度就要降低，反应速率应该降低，但此时正反应却是升高的，这说明此时温度的影响是主要的，由于容器是绝热的，因此只能是放热反应，从而导致容器内温度升高反应速率加快，所以选项C不正确；但当到达c点后正反应反而降低，这么说此时反应物浓度的影响是主要的，因为反应物浓度越来越小了。但反应不一定达到平衡状态，所以选项A、B均不正确；正反应速率越快，消耗的二氧化硫就越多，因此选项D是正确的。【答案】D（2011·重庆卷）一定条件下，下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合题图10的是A．CO2(g)＋2NH3(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(g)；△H＜0B．CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)；△H＞0C．CH3CH2OH(g)CH2=CH2(g)＋H2O(g)；△H＞0D．2C6H5CH2CH3(g)＋O2(g)2C6H5CH=CH2(g)＋2H2O(g)；△H＜077\n（2011·海南卷）对于可逆反应，在温度一定下由H2（g）和I2（g）开始反应，下列说法正确的是A.H2（g）的消耗速率与HI（g）的生成速率之比为2:1B.反应进行的净速率是正、逆反应速率之差C.正、逆反应速率的比值是恒定的D.达到平衡时，正、逆反应速率相等【答案】BD【解析】A选项中，速率之比等于计量数之比，应为1:2；B选项出现的净速率在中学没出现过，但根据平均速率的求算，为反应物的净减少量，该项正确；C项明显错误，反应过程中，正反应速率是减小的过程，而逆反应速率是增大的过程；D选项是平衡定义中来，正确。(2011·全国II卷)在容积可变的密闭容器中，2mo1N2和8mo1H2在一定条件下发生反应，达到平衡时，H2的转化率为25%，则平衡时的氮气的体积分数接近于A．5%B．10%C．15%D．20%【解析】N2+3H22NH3起始量（mol）280转化量（mol）2/324/3平衡量（mol）4/364/3所以平衡时的氮气的体积分数＝。【答案】C77\n（2011·四川卷）可逆反应①X(g)+2Y(g)2Z(g)、②2M（g）N（g）+P(g)分别在密闭容器的两个反应室中进行，反应室之间有无摩擦、可滑动的密封隔板。反应开始和达到平衡状态时有关物理量的变化如图所示：下列判断正确的是A.反应①的正反应是吸热反应B.达平衡（I）时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为14:15C.达平衡（I）时，X的转化率为D.在平衡（I）和平衡（II）中M的体积分数相等【解析】温度降低时，反应②中气体的物质的量减少，说明平衡向正方应方向移动，因此正方应是放热反应；由图可以看出达平衡（I）时体系的压强与反应开始时体系的压强之比为；同理可以计算出达平衡（I）时反应①中气体的物质的量是，即物质的量减少了，所以达平衡（I）时，X的转化率为；由于温度变化反应②的平衡已经被破坏，因此在平衡（I）和平衡（II）中M的体积分数不相等。【答案】C（2011·浙江卷）某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵（NH2COONH4）分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。（1）将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g)。实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：温度(℃)15.020.025.030.035.0平衡总压强(kPa)5.78.312.017.124.0平衡气体总浓度2.43.44.86.89.477\n(×10－3mol/L)①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是___________。A．B．密闭容器中总压强不变C．密闭容器中混合气体的密度不变D．密闭容器中氨气的体积分数不变②根据表中数据，列式计算25.0℃时的分解平衡常数：__________________________。③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量______（填“增加”、“减小”或“不变”）。④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0，熵变△S___0（填＞、＜或＝）。（2）已知：NH2COONH4＋2H2ONH4HCO3＋NH3·H2O。该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c(NH2COO－)随时间变化趋势如图所示。⑤计算25℃时，0～6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率___________________________。⑥根据图中信息，如何说明水解反应速率随温度升高而增大：_______________________。【解析】（1）①A．不能表示正逆反应速率相等；B．反应进行则压强增大；C．恒容，反应进行则密度增大；D．反应物是固体，NH3的体积分数始终为2/3②需将25℃的总浓度转化为NH3和CO2的浓度；K可不带单位。③加压，平衡逆移；④据表中数据，升温，反应正移，△H＞0，固体分解为气体，△S＞0。（2）⑤；⑥图中标▲与标●的曲线相比能确认。【答案】（1）①BC；②K＝c2(NH3)·c(CO2)＝(2c/3)2(1c/3)＝1.6×10－8（mol·L－1)3③增加；④＞，＞。（2）⑤0.05mol·L－1·min－1；77\n⑥25℃反应物的起始浓度较小，但0～6min的平均反应速率（曲线的斜率）仍比15℃大。（2011·安徽卷）地下水中硝酸盐造成的氮污染已成为一个世界性的环境问题。文献报道某课题组模拟地下水脱氮过程，利用Fe粉和KNO3溶液反应，探究脱氮原理及相关因素对脱氮速率的影响。（1）实验前：①先用0.1mol·L-1H2SO4洗涤Fe粉，其目的是，然后用蒸馏水洗涤至中性；②将KNO3溶液的pH调至2.5；③为防止空气中的O2对脱氮的影响，应向KNO3溶液中通入（写化学式）。（2）下图表示足量Fe粉还原上述KNO3溶液过程中，测出的溶液中相关离子浓度、pH随时间的变化关系（部分副反应产物曲线略去）。请根据图中信息写出t1时刻前该反应的离子方程式。t1时刻后，该反应仍在进行，溶液中NH4＋的浓度在增大，Fe2+的浓度却没有增大，可能的原因是。（3）该课题组对影响脱氮速率的因素提出了如下假设，请你完成假设二和假设三：假设一：溶液的pH；假设二：；假设三：；……..（4）请你设计实验验证上述假设一，写出实验步骤及结论。（已知：溶液中的NO3－浓度可用离子色谱仪测定）实验步骤及结论：77\n【解析】（1）因为铁易生锈，即铁表面会有铁的氧化物等杂质，所以要用硫酸除去铁表面的氧化物等杂质；氧气具有强氧化性，会氧化生成的Fe2+，为防止该反应的发生必需通入一种保护原性气体且不能引入杂质，因此可以选用氮气；（2）由图像可知反应的产物有Fe2+、NH4＋和NO气体，所以该反应的离子方程式是：4Fe＋10H＋＋NO3－=4Fe2＋＋NH4＋＋3H2O；t1时刻后，随着反应的进行，溶液中pH逐渐增大，当pH达到一定程度时就会和反应产生的Fe2+结合，因此其浓度没有增大；（3）影响反应速率的外界因素比较多，例如温度、浓度、溶液多酸碱性、固体多表面积等等；（4）要验证假设一，需要固定其它条件不变，例如硝酸的浓度、反应的温度、铁的表面积都必需保持一致，然后在相同时间内测量溶液中NO3－的浓度（依据提示：溶液中的NO3－浓度可用离子色谱仪测定）来判断pH不同时对脱氮对反应速率有没有影响。【答案】（1）除去铁粉表面的氧化物等杂质N2（2）4Fe＋10H＋＋NO3－=4Fe2＋＋NH4＋＋3H2O；生成的Fe2＋水解（或和溶液中OH－的结合）；（3）温度铁粉颗粒大小（4）实验步骤及结论：①分别取等体积、等浓度的KNO3溶液于不同的试管中；②调节溶液呈酸性且pH各不相同，并通入氮气；③分别向上述溶液中加入足量等质量的同种铁粉；④用离子色谱仪测定相同反应时间时各溶液中NO3－的浓度。若pH不同KNO3溶液中，测出的NO3－浓度不同，表明pH对脱氮速率有影响，否则无影响。（本题属于开放性试题，合理答案均可）(2011·北京卷)在温度t1和t2下，X2(g)和H2反应生成HX的平衡常数如下表：化学方程式K(t1)K(t2)21.8433477\n（1）已知t2>t1，HX的生成反应是反应（填“吸热”或“放热”）。（2）HX的电子式是。（3）共价键的极性随共用电子对偏移程度的增大而增强，HX共价键的极性由强到弱的顺序是。（4）X2都能与H2反应生成HX，用原子结构解释原因：。(5)K的变化体现出X2化学性质的递变性，用原子结构解释原因：__________，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱。（6）仅依据K的变化，可以推断出：随着卤素原子核电荷数的增加，_______（选填字母）a.在相同条件下，平衡时X2的转化率逐渐降低b.X2与H2反应的剧烈程度逐渐减弱c.HX的还原性逐渐d.HX的稳定性逐渐减弱【解析】（1）由表中数据可知，温度越高平衡常数越小，这说明升高温度平衡向逆反应方向移动，所以HX的生成反应是发热反应；（2）HX属于共价化合物，H－X之间形成的化学键是极性共价键，因此HX的电子式是；（3）F、Cl、Br、I属于ⅦA，同主族元素自上而下随着核电荷数的增大，原子核外电子层数逐渐增多，导致原子半径逐渐增大，因此原子核对最外层电子的吸引力逐渐减弱，从而导致非金属性逐渐减弱，即这四种元素得到电子的能力逐渐减弱，所以H－F键的极性最强，H－I的极性最弱，因此HX共价键的极性由强到弱的顺序是HF、HCl、HBr、HI；（4）卤素原子的最外层电子数均为7个，在反应中均易得到一个电子而达到8电子的稳定结构。而H原子最外层只有一个电子，在反应中也想得到一个电子而得到2电子的稳定结构，因此卤素单质与氢气化合时易通过一对共用电子对形成化合物HX；（5）同（3）（6）K值越大，说明反应的正向程度越大，即转化率越高，a正确；反应的正向程度越小，说明生成物越不稳定，越易分解，因此选项d正确；而选项c、d与K的大小无直接联系。【答案】（1）发热（2）（3）HF、HCl、HBr、HI；（4）卤素原子的最外层电子数均为7个77\n（5）同一主族元素从上到下原子核外电子层数依次增多（6）a、d（2011·广东卷）利用光能和光催化剂，可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2。紫外光照射时，在不同催化剂（I、II、III）作用下，CH4产量随光照时间的变化如图13所示。（1）在0－30小时内，CH4的平均生成速率VI、VII和VIII从大到小的顺序为；反应开始后的12小时内，在第种催化剂的作用下，收集的CH4最多。（2）将所得CH4与H2O(g)通入聚焦太阳能反应器，发生反应：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。该反应的△H=+206kJ•mol-1。①在答题卡的坐标图中，画出反应过程中体系的能量变化图（进行必要的标注）②将等物质的量的CH4和H2O(g)充入1L恒容密闭容器，某温度下反应达到平衡，平衡常数K=27，此时测得CO的物质的量为0.10mol，求CH4的平衡转化率（计算结果保留两位有效数字）。（3）已知：CH4(g)＋2O2(g)===CO2(g)＋2H2O(g)△H=－802kJ•mol-1写出由CO2生成CO的热化学方程式。【解析】本题考察化学反应速率的概念、计算及外界条件对反应速率对影响；反应热的概念和盖斯定律的计算；热化学方程式的书写；与化学平衡有关的计算；图像的识别和绘制。（1）由图像可以看出，反应进行到30小时时，催化剂Ⅲ生成的甲烷最多，其次是催化剂Ⅱ，催化剂Ⅰ生成的甲烷最少。因此VI、VII和VIII从大到小的顺序为VIII＞VII＞VI＞；同理由图像也可以看出，反应进行到12小时时，催化剂Ⅱ生成的甲烷最多，因此在第Ⅱ种催化剂的作用下，收集的CH4最多。77\n（2）①由热化学方程式可知，该反应是吸热反应，即反应物的总能量小于生成物的总能量，因此反应过程中体系的能量变化图为。（3）由热化学方程式①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H=+206kJ•mol-1②CH4(g)＋2O2(g)===CO2(g)＋2H2O(g)△H=－802kJ•mol-1①－②得CO2(g)＋3H2O(g)===CO(g)+3H2(g)＋2O2(g)△H=+1008kJ•mol-1【答案】（1）VIII＞VII＞VI＞；Ⅱ（2011·山东卷）研究NO2、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。（1）NO2可用水吸收，相应的化学反应方程式为。利用反应6NO2＋8NH37N5＋12H2O也可处理NO2。当转移1.2mol电子时，消耗的NO2在标准状况下是L。77\n（2）已知：2SO2（g）+O2（g）2SO3（g）ΔH=-196.6kJ·mol-12NO（g）+O2（g）2NO2（g）ΔH=-113.0kJ·mol-1则反应NO2（g）+SO2（g）SO3（g）+NO（g）的ΔH=kJ·mol-1。一定条件下，将NO2与SO2以体积比1:2置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是。a．体系压强保持不变b．混合气体颜色保持不变c．SO3和NO的体积比保持不变d．每消耗1molSO3的同时生成1molNO2测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1:6，则平衡常数K＝。（3）CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO（g）+2H2（g）CH3OH（g）。CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如下图所示。该反应ΔH0（填“>”或“<”）。实际生产条件控制在250℃、1.3×104kPa左右，选择此压强的理由是。【解析】（1）NO2溶于水生成NO和硝酸，反应的方程式是3NO2＋H2O=NO＋2HNO3；在反应6NO＋8NH37N5＋12H2O中NO2作氧化剂，化合价由反应前的+4价降低到反应后0价，因此当反应中转移1.2mol电子时，消耗NO2的物质的量为，所以标准状况下的体积是。（2）本题考察盖斯定律的应用、化学平衡状态的判断以及平衡常数的计算。①2SO2（g）+O2（g）2SO3（g）ΔH1=-196.6kJ·mol-1②2NO（g）+O2（g）2NO2（g）ΔH2=-113.0kJ·mol-1。②－①即得出2NO2（g）+2SO2（g）2SO3（g）+2NO（g）ΔH=ΔH2－ΔH1=-113.0kJ·mol-1+196.6kJ·mol-1＝+83.6kJ·mol-1。所以本题的正确答案是41.8；反应NO2（g）+SO2（g）SO377\n（g）+NO（g）的特点体积不变的、吸热的可逆反应，因此a不能说明。颜色的深浅与气体的浓度大小有关，而在反应体系中只有二氧化氮是红棕色气体，所以混合气体颜色保持不变时即说明NO2的浓度不再发生变化，因此b可以说明；SO3和NO是生成物，因此在任何情况下二者的体积比总是满足1：1，c不能说明；SO3和NO2一个作为生成物，一个作为反应物，因此在任何情况下每消耗1molSO3的同时必然会生成1molNO2，因此d也不能说明；设NO2的物质的量为1mol，则SO2的物质的量为2mol，参加反应的NO2的物质的量为xmol。（3）由图像可知在相同的压强下，温度越高CO平衡转化率越低，这说明升高温度平衡向逆反应方向移动，因此正反应是放热反应；实际生产条件的选择既要考虑反应的特点、反应的速率和转化率，还要考虑生产设备和生产成本。由图像可知在1.3×104kPa左右时，CO的转化率已经很高，如果继续增加压强CO的转化率增加不大，但对生产设备和生产成本的要求却增加，所以选择该生产条件。【答案】（1）3NO2＋H2O=NO＋2HNO3；6.72（2）－41.8；b；8/3；（3）<在1.3×104kPa下，CO的转化率已经很高，如果增加压强CO的转化率提高不大，而生产成本增加，得不偿失。（2011·重庆卷）臭氧是一种强氧化剂，常用于消毒、灭菌等。（1）O3与KI溶液反应生成的两种单质是___________和_________。（填分子式）（2）O3在水中易分解，一定条件下，O3的浓度减少一半所需的时间（t）如题29表所示。已知：O3的起始浓度为0.0216mol/L。77\n①pH增大能加速O3分解，表明对O3分解起催化作用的是___________.②在30°C、pH=4.0条件下，O3的分解速率为__________mol/(L·min)。③据表中的递变规律，推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为______.（填字母代号）a.40°C、pH=3.0b.10°C、pH=4.0c.30°C、pH=7.0（3）O3可由臭氧发生器（原理如题29图）电解稀硫酸制得。①图中阴极为_____(填“A”或“B”)，其电极反应式为_____。②若C处通入O2，则A极的电极反应式为_____.③若C处不通入O2，D、E处分别收集到xL和有yL气体(标准情况)，则E处收集的气体中O3所占的体积分数为_____。(忽略O3的分解)。【解析】本题考察化学反应速率的概念、计算、外界条件对反应速率对影响以及有关电化学知识。（1）臭氧是一种强氧化剂，能氧化I－生成单质碘，方程式为O3＋2KI＋H2O=I2＋2KOH＋O2↑；（2）①pH增大，说明碱性增强，因此其催化剂作用的是OH－；②由表中数据可知，在30°C、pH=4.0条件下，O3的浓度减少一半所需的时间是108min，所以其反应速率是；77\n③由表中数据知温度越高，pH越大，反应速率越快，所以分解速率依次增大的顺序为b、a、c；（3）①溶液中－2价的O失去电子被氧化得到臭氧，在电解池中阳极失去电子，发生氧化反应，溶液中的阳离子在阴极得到电子，发生还原反应，因此A是阴极，B是阳极；溶液中只有阳离子氢离子，所以阴极电极反应式为2H＋＋2e－=H2↑；②若阴极通氧气，则氧气得到电子被还原成OH－，然后结合溶液中氢离子生成水，方程式为O2＋4H＋＋4e－＝2H2O；③由以上分析知D、E分别产生的气体是氢气和氧气、臭氧的混合气体。设臭氧的体积是nL，根据得失电子守恒知，解得n＝x－2y，所以臭氧的体积分数是。【答案】（1）O2I2（2）①OH－；②1.00×10－4③b、a、c（3）①2H＋＋2e－=H2↑②O2＋4H＋＋4e－＝2H2O；③（2011·新课标全国卷）科学家利用太阳能分解水生成的氢气在催化剂作用下与二氧化碳反应生成甲醇，并开发出直接以甲醇为燃料的燃料电池。已知H2（g）、CO（g）和CH3OH（l）的燃烧热△H分别为-285.8kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1和-726.5kJ·mol-1。请回答下列问题：（1）用太阳能分解10mol水消耗的能量是_____________kJ；（2）甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式为_____________；（3）在溶积为2L的密闭容器中，由CO2和H2合成甲醇，在其他条件不变得情况下，考察温度对反应的影响，实验结果如下图所示（注：T1、T2均大于300℃）；77\n下列说法正确的是________（填序号）①温度为T1时，从反应开始到平衡，生成甲醇的平均速率为：v(CH3OH)=mol·L-1·min-1②该反应在T1时的平衡常数比T2时的小③该反应为放热反应④处于A点的反应体系从T1变到T2，达到平衡时增大（4）在T1温度时，将1molCO2和3molH2充入一密闭恒容器中，充分反应达到平衡后，若CO2转化率为a,则容器内的压强与起始压强之比为______；（5）在直接以甲醇为燃料电池中，电解质溶液为酸性，负极的反应式为________、正极的反应式为________。理想状态下，该燃料电池消耗1mol甲醇所能产生的最大电能为702.1kJ,则该燃料电池的理论效率为________（燃料电池的理论效率是指电池所产生的最大电能与燃料电池反应所能释放的全部能量之比）【解析】（1）氢气的燃烧热是-285.8kJ·mol-1，即每生成1mol的水就放出285.8kJ的能量，反之分解1mol的水就要消耗285.8kJ的能量，所以用太阳能分解10mol水消耗的能量是2858kJ；（2）由CO（g）和CH3OH（l）燃烧热的热化学方程式①CO(g)＋1/2O2(g)＝CO2(g)△H＝-283.0kJ·mol-1；②CH3OH(l)＋3/2O2(g)＝CO2(g)+2H2O(l)△H＝-726.5kJ·mol-1；可知②－①得到CH3OH(l)＋O2(g)＝CO(g)+2H2O(l)△H＝-443.5kJ·mol-1；（3）CO2和H2合成甲醇的化学方程式为CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。由图像可知B曲线先得到平衡，因此温度T2＞T1，温度高平衡时甲醇的物质的量反而低，说明正反应是放热反应，升高温度平衡向逆反应方向移动，不利于甲醇的生成，平衡常数减小，即②错③正确；温度为T1时，从反应开始到平衡，生成甲醇的物质的量为mol，此时甲醇的浓度为，所以生成甲醇的平均速率为：v(CH3OH)=mol·L-1·min-1，因此①不正确；因为温度T2＞T1，所以A点的反应体系从T1变到T2时，平衡会向逆反应方向移动，即降低生成物浓度而增大反应物浓度，所以④正确。77\n。(5)在甲醇燃料电池中，甲醇失去电子，氧气得到电子，所以负极的电极反应式是CH3OH－6e－＋H2O=CO2＋6H＋，正极的电极反应式是3/2O2＋6e－＋6H＋=3H2O；甲醇的燃烧热是-726.5kJ·mol-1，所以该燃料电池的理论效率为。【答案】（1）2858；（2）CH3OH(l)＋O2(g)＝CO(g)+2H2O(l)△H＝-443.5kJ·mol-1；（3）③④；（4）1－a/2；（5）CH3OH－6e－＋H2O=CO2＋6H＋、3/2O2＋6e－＋6H＋=3H2O、96.6%（2011·海南卷）氯气在298K、100kPa时，在1L水中可溶解0.09mol，实验测得溶于水的Cl2约有三分之一与水反应。请回答下列问题：（1）该反应的离子方程式为__________;（2）估算该反应的平衡常数__________（列式计算）（3）在上述平衡体系中加入少量NaOH固体，平衡将向________移动；（4）如果增大氯气的压强，氯气在水中的溶解度将______（填“增大”、“减小”或“不变”），平衡将向______________移动。【答案】(1)；（2）(水视为纯液体)C起0.09000C变0.09×0.030.030.03C平0.060.030.030.03；（3）正反应方向；（4）增大，正反应方向【解析】题干中用“溶于水的Cl2约有三分之一与水反应”给出可逆反应77\n（该反应在教材中通常没提及可逆）；平衡常数的计算根据题中要求列三行式求算；平衡移动是因为H+的减少向正反应方向移动；增大压强将增大氯气的浓度，平衡向正反应方向移动。(2011·全国II卷)反应aA(g)+bB(g)cC(g)（ΔH＜0）在等容条件下进行。改变其他反应条件，在Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ阶段体系中各物质浓度随时间变化的曲线如下图所示：回答问题：(1）反应的化学方程式中，a:b:c为_____________;(2）A的平均反应速率vI(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)从大到小排列次序为_________；(3）B的平衡转化率αI(B)、αⅡ(B)、αⅢ(B)中最小的是_____,其值是__________;(4）由第一次平衡到第二次平衡，平衡移动的方向是________________,采取的措施是____________;(5）比较第Ⅱ阶段反应温度(T2)和第Ⅲ阶段反应温度(T3)的高低：T2T3(填“>”“<”“=”），判断的理由是_________________________________________;(6）达到第三次平衡后，将容器的体积扩大一倍，假定10min后达到新的平衡，请在下图中用曲线表示第IV阶段体系中各物质的浓度随时间变化的趋势（曲线上必须标出A、B、C）。77\n0.05.010.00.05.010.01.02.0ⅢⅣ时间/min浓度/mol·L－1BAC【解析】由图像知在第Ⅰ阶段达到平衡时A、B、C的浓度变化量分别是1.0、3.0和2.0，所以反应的化学方程式中，a:b:c＝)1:3:2；由图像可以计算出A的平均反应速率vI(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)分别为2/20、0.36/15和0.12/15，vI(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)从大到小排列次序为vI(A)、vⅡ(A)、vⅢ(A)；同理可以计算出B的平衡转化率αI(B)、αⅡ(B)、αⅢ(B)分别为0.5、0.38和0.19；由第一次平衡到第二次平衡是C的浓度瞬间降低到0，即移走量产物C，平衡向正方应方向移动；第Ⅱ阶段和第Ⅲ阶段相比，反应物浓度降低，生成物浓度增大，平衡向正方应方向移动，因为反应放热，所以是降低了温度；由于反应是一个体积增大的可逆反应，所以扩大容器的体积平衡向逆反应方向移动。【答案】(1)1:3:2(2)VI(A)VⅡ(A)VⅢ(A)(3)αⅢ(B)19%(4)向正反应方向从反应体系中移出产物C(5)>此反应为放热反应，降低温度，平衡向正反应方向移动BBA0.05.010.00.05.010.01.02.0ⅢⅣ时间/min浓度/mol·L－1CAC(注：只要曲线能表示出平衡向逆反应方向移动及各物质浓度的相对变化比例即可）20．(2011上海25)自然界的矿物、岩石的成因和变化受到许多条件的影响。地壳内每加深1km，压强增大约25000~30000kPa。在地壳内SiO2和HF存在以下平衡：SiO2(s)+4HF(g)SiF4(g)+2H2O(g)+148.9kJ根据题意完成下列填空：（1）在地壳深处容易有气体逸出，在地壳浅处容易有沉积。（2）如果上述反应的平衡常数K值变大，该反应（选填编号）。77\na．一定向正反应方向移动b．在平衡移动时正反应速率先增大后减小c．一定向逆反应方向移动d．在平衡移动时逆反应速率先减小后增大（3）如果上述反应在体积不变的密闭容器中发生，当反应达到平衡时，（选填编号）。a．2v正(HF)=v逆(H2O)b．v(H2O)=2v(SiF4)c．SiO2的质量保持不变d．反应物不再转化为生成物（4）若反应的容器容积为2.0L，反应时间8.0min，容器内气体的密度增大了0.12g/L，在这段时间内HF的平均反应速率为。【解析】本题考察外界条件对化学平衡的影响、化学平衡常数和化学平衡状态的的理解以及反应速率的有关计算。由于反应吸热，平衡常数K值变大，说明温度降低。【答案】（1）SiF4H2OSiO2（2）ad（3）bc（4）0.0010mol(L·min)【2010高考】（2010·天津卷）6．下列各表述与示意图一致的是A．图①表示25℃时，用0.1mol·L－1盐酸滴定20mL0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸体积的变化B．图②中曲线表示反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)；ΔH<0正、逆反应的平衡常数K随温度的变化C．图③表示10mL0.01mol·L－1KMnO4酸性溶液与过量的0.1mol·L－1H2C2O4溶液混合时，n(Mn2+)随时间的变化D．图④中a、b曲线分别表示反应CH2＝CH2(g)+H2(g)CH3CH3(g)；ΔH<0使用和未使用催化剂时，反应过程中的能量变化77\n【解析】酸碱中和在接近终点时，pH会发生突变，曲线的斜率会很大，故A错；正逆反应的平衡常数互为倒数关系，故B正确；反应是放热反应，且反应生成的Mn2+对该反应有催化作用，故反应速率越来越快，C错；反应是放热反应，但图像描述是吸热反应，故D错。【答案】B（2010·重庆卷）10．当反应达到平衡时，下列措施：①升温②恒容通入惰性气体③增加CO的浓度④减压⑤加催化剂⑥恒压通入惰性气体，能提高COCl2转化率的是A．①②④B．①④⑥C．②③⑥D．③⑤⑥【答案】B【解析】本题考查化学平衡的移动。该反应为体积增大的吸热反应，所以升温和减压均可以促使反应正向移动。恒压通入惰性气体，相当于减压。恒容通入惰性气体与加催化剂均对平衡无影响。增加CO的浓度，将导致平衡逆向移动。方法提炼：对于恒容容器，通入稀有气体，由于容器的体积不变，各组分的浓度保持不变，故反应速率保持不变，平衡也即不移动。若为恒压容器，通入稀有气体，容器的体积膨胀，对于反应则相当于减压。（2010·安徽卷）10.低脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物，发生的化学反应为：2NH2（g）＋NO（g）＋NH2（g）2H3（g）＋3H2O（g）H<0在恒容的密闭容器中，下列有关说法正确的是A.平衡时，其他条件不变，升高温度可使该反应的平衡常数增大B.平衡时，其他条件不变，增加NH3的浓度，废气中氮氧化物的转化率减小C.单位时间内消耗NO和N2的物质的量比为1∶2时，反应达到平衡D.其他条件不变，使用高效催化剂，废气中氮氧化物的转化率增大【答案】C【解析】A选项，放热反应升温平衡常数减小，错误；增大一个反应物浓度另一反应物转化率增大，B错；使用催化剂平衡不移动，D错。（2010·福建卷）8．下列有关化学研究的正确说法是A．同时改变两个变量来研究反映速率的变化，能更快得出有关规律B．对于同一个化学反应，无论是一步完成还是分几步完成，其反应的焓变相同77\nC．依据丁达尔现象可将分散系分为溶液、胶体与浊液D．从HF、HCl、、HI酸性递增的事实，推出F、Cl、Br、I的非金属递增的规律【解析】本题侧重考查反应速率、盖斯定律、分散系、元素周期律重要的基本概念，规律同时改变两个变量来研究反应速率的变化，不容易判断影响反应速率的主导因素，因此更难得出有关规律这是盖斯定律的表述；分散系的划分是以分散质颗粒大小来区分的；在以酸性强弱作为判断元素非金属性非金属性强弱依据时，是以最高价氧化物对应水化物的酸性强弱为判断依据的。【答案】B（2010·福建卷）12．化合物Bilirubin在一定波长的光照射下发生分解反应，反应物尝试随反应时间变化如右图所示，计算反应4~8min间的平均反应速率和推测反应16min反应物的浓度，结果应是A2.5和2.0B2.5和2.5C3.0和3.0D3.0和3.0【解析】本题考察化学反应速率的计算。第8秒与第4秒时反应物浓度差△C为10，为4秒，所以在4~8间的平均反应速率为2.5，可以排除CD两个答案；图中从0开始到8反应物浓度减低了4倍，根据这一幅度，可以推测从第8到第16分也降低4倍，即由10降低到2.5，因此推测第16反应物的浓度为2.5，所以可以排除A而选B【答案】B77\n（2010·江苏卷）8．下列说法不正确的是A．铅蓄电池在放电过程中，负极质量减小，正极质量增加B．常温下，反应不能自发进行，则该反应的C．一定条件下，使用催化剂能加快反应速率并提高反应物的平衡转化率D．相同条件下，溶液中、、的氧化性依次减弱【答案】AC【解析】本题主要考查的是相关的反应原理。A项，铅蓄电池在放电过程中，负极反应为其质量在增加；B项，该反应是典型的吸热反应，在常温下不能自发进行；C项，催化剂能改变反应速率，不一定加快，同时它不能改变转化率；D项，可知的氧化性大于，综上分析可知，本题选AC项。（2010·上海卷）17.据报道，在300℃、70MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实。2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)下列叙述错误的是A．使用Cu-Zn-Fe催化剂可大大提高生产效率B．反应需在300℃进行可推测该反应是吸热反应C．充入大量CO2气体可提高H2的转化率D．从平衡混合气体中分离出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率【答案】B【解析】此题考查化学反应速率和化学平衡知识。催化剂能提高化学反应速率，加快反应进行，也就是提高了生产效率，A对；反应需在300℃进行是为了获得较快的反应速率，不能说明反应是吸热还是放热，B错；充入大量CO2气体，能使平衡正向移动，提高H2的转化率，C对；从平衡混合物中及时分离出产物，使平衡正向移动，可提高CO2和H2的转化率，D对。（2010·江苏卷）14．在温度、容积相同的3个密闭容器中，按不同方式投入反应物，保持恒温、恒容，测得反应达到平衡时的有关数据如下（已知kJ·mol）容器甲乙丙反应物投入量1molN2、3molH22molNH34molNH377\nNH3的浓度（mol·L）c1c2c3反应的能量变化放出akJ吸收bkJ吸收ckJ体系压强（Pa）p1p2p3反应物转化率下列说法正确的是A．B．C．D．【答案】BD【解析】本题主要考查的是化学平衡知识。A项，起始浓度不同，转化率也不同，不成倍数关系，B项，实际上为等同平衡，不同的是反应的起始方向不同，在此过程中乙吸收的热热量相当于甲完全转化需再放出的热量，故a+b=92.4;C项，通过模拟中间状态分析，丙的转化率小于乙，故2p2>p3;D项，a1+b1=1.，而a2>a3,所以a1+a3<1.综上分析可知，本题选BD项。（2010·四川理综卷）13.反应aM(g)+bN(g)cP(g)+dQ(g)达到平衡时。M的体积分数y(M)与反应条件的关系如图所示。其中：Z表示反应开始时N的物质的量与M的物质的量之比。下列说法正确的是A.同温同压Z时，加入催化剂，平衡时Q的体积分数增加B.同压同Z时，升高温度，平衡时Q的体积分数增加C.同温同Z时，增加压强，平衡时Q的体积分数增加D.同温同压时，增加Z，平衡时Q的体积分数增加。77\n（2010·天津卷）10．（14分）二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚。请回答下列问题：⑴煤的气化的主要化学反应方程式为：___________________________。⑵煤的气化过程中产生的有害气体H2S用Na2CO3溶液吸收，生成两种酸式盐，该反应的化学方程式为：________________________________________。⑶利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：①2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)；ΔH＝－90.8kJ·mol－1②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)；ΔH＝－23.5kJ·mol－1③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)；ΔH＝－41.3kJ·mol－1总反应：3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的ΔH＝___________；一定条件下的密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高CO的转化率，可以采取的措施是__________（填字母代号）。a．高温高压b．加入催化剂c．减少CO2的浓度d．增加CO的浓度e．分离出二甲醚⑷已知反应②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)某温度下的平衡常数为400。此温度下，在密闭容器中加入CH3OH，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：物质CH3OHCH3OCH3H2O浓度/（mol·L－1）0.440.60.6①比较此时正、逆反应速率的大小：v正______v逆（填“>”、“<”或“＝”)。②若加入CH3OH后，经10min反应达到平衡，此时c(CH3OH)＝_________；该时间内反应速率v(CH3OH)＝__________。77\n【解析】(1)煤生成水煤气的反应为C+H2OCO+H2。(2)既然生成两种酸式盐，应是NaHCO3和NaHS，故方程式为：Na2CO3+H2S==NaHCO3+NaHS。(3)观察目标方程式，应是①×2+②+③，故△H=2△H1+△H2+△H3=-246.4kJ·mol-1。正反应是放热反应，升高温度平衡左移，CO转化率减小；加入催化剂，平衡不移动，转化率不变；减少CO2的浓度、分离出二甲醚，平衡右移，CO转化率增大；增大CO浓度，平衡右移，但CO转化率降低；故选c、e。(4)此时的浓度商Q==1.86＜400，反应未达到平衡状态，向正反应方向移动，故正＞逆；设平衡时生成物的浓度为0.6+x，则甲醇的浓度为（0.44-2x）有：400=，解得x=0.2mol·L-1，故0.44mol·L-1-2x=0.04mol·L-1。由表可知，甲醇的起始浓度度为(0.44+1.2)mol·L-1=1.64mol·L-1，其平衡浓度为0.04mol·L-1，10min变化的浓度为1.6mol·L-1，故(CH3OH)=0.16mol·L-1·min-1。【答案】(1)C+H2OCO+H2。(2)Na2CO3+H2S==NaHCO3+NaHS(3)-246.4kJ·mol-1c、e(4)①＞②0.04mol·L-10.16mol·L-1·min-1（2010·全国卷Ⅰ）27.（15分）在溶液中，反应A+2BC分别在三种不同实验条件下进行，它们的起始浓度均为、及。反应物A的浓度随时间的变化如下图所示。77\n请回答下列问题：（1）与①比较，②和③分别仅改变一种反应条件。所改变的条件和判断的理由是：②_______________；③_______________；（2）实验②平衡时B的转化率为_________；实验③平衡时C的浓度为____________；（3）该反应的_________0，判断其理由是__________________________________；（4）该反应进行到4.0min时的平均反应速度率：实验②：=__________________________________；实验③：=__________________________________。【解析】（1）②使用了（正）催化剂；理由：因为从图像可看出，两者最终的平衡浓度相同，即最终的平衡状态相同，而②比①所需要的时间短，显然反应速率加快了，故由影响反应速率和影响平衡的因素可知是加入（正）催化剂；③升高温度；理由：因为该反应是在溶液中进行的反应，所以不可能是改变压强引起速率的改变，又由于各物质起始浓度相同，故不可能是改变浓度影响反应速率，再由于③和①相比达平衡所需时间短，平衡时浓度更小，故不可能是改用催化剂，而只能是升高温度来影响反应速率的（2）不妨令溶液为1L，则②中达平衡时A转化了0.04mol，由反应计量数可知B转化了0.08mol，所以B转化率为；同样在③中A转化了0.06mol，则生成C为0.06mol,体积不变，即平衡时C(c)=0.06mol/L(3)﹥0；理由：由③和①进行对比可知升高温度后A的平衡浓度减小，即A的转化率升高，平衡向正方向移动，而升温是向吸热的方向移动，所以正反应是吸热反应，﹥0（4）从图上读数，进行到4.0min时，实验②的A的浓度为：0.072mol/L,则△C(A)=0.10-0.072=0.028mol/L，,∴=2=0.014mol(L·min)-1；进行到4.0mi实验③的A的浓度为：0.064mol/L：△C(A,)=0.10-0.064=0.036mol/L，,∴==0.0089mol(L·min)-1【答案】（1）②加催化剂；达到平衡的时间缩短，平衡时A的浓度未变③温度升高；达到平衡的时间缩短，平衡时A的浓度减小（2）40%（或0.4）；0.06mol/L；（3）﹥；升高温度向正方向移动，故该反应是吸热反应77\n（4）0.014mol(L·min)-1；0.008mol(L·min)-1（2010·广东卷）31．（16分）硼酸（H3BO3）在食品、医药领域应用广泛。(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式：B2H6+6H2O=2H3BO3+________。(2)在其他条件相同时，反应H3BO3+3CH3OHB(OCH3)3+3H2O中，H3BO3的转化率（）在不同温度下随反应时间（t）的变化见图12，由此图可得出：①温度对应该反应的反应速率和平衡移动的影响是_______②该反应的_____0(填“<”、“=”或“>”).(3)H3BO3溶液中存在如下反应：H3BO3（aq）+H2O（l）[B(OH)4]-(aq)+H+（aq）已知0.70mol·L-1H3BO3溶液中，上述反应于298K达到平衡时，c平衡（H+）=2.0×10-5mol·L-1，c平衡（H3BO3）≈c起始（H3BO3），水的电离可忽略不计，求此温度下该反应的平衡常数K（H2O的平衡浓度不列入K的表达式中，计算结果保留两位有效数字）【解析】(1)根据元素守恒，产物只能是H2，故方程式为B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2。(2)由图像可知，温度升高，H3BO3的转化率增大，故升高温度是平衡正向移动，正反应是吸热反应，△H＞O。(3)K===【答案】(1)B2H6+6H2O=2H3BO3+6H2(2)①升高温度，反应速率加快，平衡正向移动②△H＞O(3)或1.43（2010·山东卷）28．（14分）硫一碘循环分解水制氢主要涉及下列反应：77\nⅠ.SO2+2H2O+I2===H2SO4+2HIⅡ.2HIH2+I2Ⅲ.2H2SO42===2SO2+O2+2H2O（1）分析上述反应，下列判断正确的是。a．反应Ⅲ易在常温下进行b．反应Ⅰ中氧化性比HI强c．循环过程中需补充H2Od．循环过程中产生1molO2的同时产生1molH2（2）一定温度下，向1L密闭容器中加入1molHI（g），发生反应Ⅱ，H2物质的量随时间的变化如图所示。0~2min内的平均放映速率v（HI）=。该温度下，H2（g）+I2（g）2HI（g）的平衡常数K=。相同温度下，若开始加入HI（g）的物质的量是原来的2倍，则是原来的2倍。a．平衡常数b．HI的平衡浓度c．达到平衡的时间d．平衡时H2的体积分数（3）实验室用Zn和稀硫酸制取H2，反应时溶液中水的电离平衡移动（填“向左”“向右”或者“不”）；若加入少量下列试剂中的，产生H2的速率将增大。a．NaNO3b．CuSO4c．Na2SO4d．NaHSO3（4）以H2为燃料可制成氢氧燃料电池。已知2H2（g）+O2（g）===2H2O(I)△H=-572KJ．mol-1某氢氧燃料电池释放228．8KJ电能时，生成1mol液态水，该电池的能量转化率为。【解析】(1)H2SO4在常温下，很稳定不易分解，这是常识，故a错；反应Ⅰ中SO2是还原剂，HI是还原产物，故还原性SO2＞HI，则b错；将Ⅰ和Ⅱ分别乘以2和Ⅲ相加得：2H2O==2H2+O2，故c正确d错误。77\n则H2(g)+I2(g)==2HI(g)的平衡常数K==64mol/L。若开始时加入HI的量是原来的2倍，则建立的平衡状态和原平衡是等比平衡，HI、H2、I2的物质的量、平衡浓度都是原来的两倍；各组分的百分含量、体积分数相等，平衡常数相等（因为温度不变）；因开始时的浓度增大了，反应速率加快，达平衡时间不可能是原来的两倍，故选b.（3）水的电离平衡为,硫酸电离出的对水的电离是抑制作用，当消耗了，减小，水的电离平衡向右移动；若加入,溶液变成的溶液了，不再生成H2；加入的会和反应，降低，反应速率减慢；的加入对反应速率无影响；加入CuSO4后，与置换出的Cu构成原电池，加快了反应速率，选b.（4）根据反应方程式，生成1mol水时放出热量为：572kJ=286kJ,故该电池的能量转化率为【答案】（1）c（2）0.1mol·L-1·min-1；64mol/L；b（3）向右；b（4）80%（2010·福建卷）J、L、M、R、T是原子序数依次增大的短周期主族元素，J、R在周期表中的相对位置如右表；J元素最低负化合价的绝对值与其原子最外层电子数相等；M是地壳中含量最多的金属元素。77\n（1）M的离子结构示意图为_____;元素T在周期表中位于第_____族。（2）J和氢组成的化合物分子有6个原子，其结构简式为______。（3）M和T形成的化合物在潮湿的空气中冒白色烟雾，反应的化学方程式为_____。（4）L的最简单气态氢化物甲的水溶液显碱性。①在微电子工业中，甲的水溶液可作刻蚀剂H2O2的清除剂，所发生反应的产物不污染环境，其化学方程式为______。②一定条件下，甲在固定体积的密闭容器中发生分解反应（△H>0）并达平衡后，仅改变下表中反应条件x，该平衡体系中随x递增y递减的是_______（选填序号）。选项abcdx温度温度加入H2的物质的量加入甲的物质的量y甲的物质的量平衡常数K甲的转化率生成物物质的量总和（5）由J、R形成的液态化合物JR20．2mol在O2中完全燃烧，生成两种气态氧化物，298K时放出热量215kJ。该反应的热化学方程式为________。【解析】(1)J元素最低负化合价的绝对值与其原子最外层电子数相等,可以判断J元素为碳元素；M是地壳中含量最多的金属元素为铝元素；根据J、R在周期表中的相对位置可以判断R为硫元素，则T为氯元素，处于第三周期第七主族（2）J和氢组成含有6个原子的分子为乙烯，其结构简式为（3）M和T形成的化合物为，与水反应，其中氯化氢气体呈雾状（4）①氨水与双氧水发生氧化还原反应：生成无污染的氮气；②甲在固体体积的密闭容器中发生分解反应，表明正反应为吸热反应，升高温度，平衡朝着正方向移动，甲物质的量减少；加入的物质的量即增加生成物的浓度，平衡朝逆方向移动，甲的转化率减小（5）JR2为CS2,燃烧生成二氧化碳和二氧化硫，依题意可以很快的写出反应的热化学方程式77\n【答案】(1)；ⅦA（2）（3），（4）①②a和c;a或c（5）（2010·上海卷）25．接触法制硫酸工艺中，其主反应在450℃并有催化剂存在下进行：1)该反应所用的催化剂是(填写化合物名称)，该反应450℃时的平衡常数500℃时的平衡常数(填“大于”、“小于”或“等于”)。2)该热化学反应方程式的意义是．a．b．容器中气体的平均分子量不随时间而变化c．容器中气体的密度不随时间而变化d．容器中气体的分子总数不随时间而变化4)在一个固定容积为5L的密闭容器中充入0.20molSO2和0.10molSO2，半分钟后达到平衡，测得容器中含SO30.18mol，则=mol.L-1.min-1：若继续通入0.20molSO2和0.10molO2，则平衡移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”)，再次达到平衡后，mol<n(SO3)<mol。【答案】1）五氧化二钒（V2O5）；大于；2）在450℃时，2molSO2气体和1molO2气体完全反应生成2molSO3气体时放出的热量为190kJ；3）bd；4）0.036；向正反应方向；0.36；0.40。【解析】此题考查了工业制硫酸、化学平衡常数、热化学方程式、化学平衡状态、有关化学平衡的计算等知识。1）工业制硫酸时二氧化硫催化氧化使用的催化剂是五氧化二钒；该反应正向放热，故温度越高化学平衡常数越小；2）热化学方程式表示的是450℃时，2molSO2气体和1molO2气体完全反应生成2molSO377\n气体时放出的热量为190kJ；3）根据化学平衡状态的特征，容器中气体的平均相对分子质量不随时间变化、分子总数不随时间变化时，说明反应达到平衡状态；4）当达到平衡时，容器中SO3的物质的量为0.18mol，则v（SO3）=0.072mol.L-1.min-1，则v（O2）=0.036mol.L-1.min-1；再继续通入0.20molSO2和0.10molO2时，平衡向正反应方向移动，在此达到平衡时，SO3的物质的量介于0.36和0.40之间。（2010·江苏卷）17.（8分）下表列出了3种燃煤烟气脱硫方法的原理。方法Ⅰ中氨水吸收燃煤烟气中的化学反应为：能提高燃煤烟气中去除率的措施有（填字母）。A．增大氨水浓度B.升高反应温度C.使燃煤烟气与氨水充分接触D.通入空气使转化为采用方法Ⅰ脱硫，并不需要预先除去燃煤烟气中大量的，原因是（用离子方程式表示）。方法Ⅱ重要发生了下列反应：与反应生成的热化学方程式为。方法Ⅲ中用惰性电极电解溶液的装置如右图所示。阳极区放出气体的成分为。（填化学式）77\n【解析】本题考察的知识比较散，涉及到环境保护，一道题考察了几个知识点。覆盖面比较多。但盖斯定律、热化学方程式、离子方程式、点击方程式都是重点内容（1）提高SO2的转化率，可以增大氨水的浓度、与氨水充分接触；不需要通入CO2的原因是因为HCO3+SO2=CO2+HSO3而产生CO2(2)主要考察盖斯定律的灵活运用。适当变形，注意反应热的计算。不要忽视热化学方程式的书写的注意事项。（3）阴极的电极产生的气体为O2和SO2.（2010·重庆卷）29．（14分）钒（V）及其化合物广泛应用于工业催化、新材料和新能源等领域．（1）V2O5是接触法制硫酸的催化剂．①一定条件下，与空气反映tmin后，和物质的量浓度分别为amol/L和bmol/L,则起始物质的量浓度为mol/L；生成的化学反应速率为mol/(L·min)．②工业制硫酸，尾气用_______吸收．（2）全钒液流储能电池是利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能相互转化的装置，其原理如下图所示．77\n①当左槽溶液逐渐由黄变蓝，其电极反应式为．②充电过程中，右槽溶液颜色逐渐由色变为色．③放电过程中氢离子的作用是和；充电时若转移的电子数为3.011023个，左槽溶液中n(H+)的变化量为．（2）①左槽中，黄变蓝即为生成，V的化合价从+5降低为+4，得一个电子，0原子减少，从图中知，其中发生了移动，参与反应，由此写成电极反应式。②作为原电池，左槽得电子，而右槽失电子。充电作为电解池处理，有槽中则为得电子，对应化合价降低，即为生成，颜色由绿生成紫。③由电极反应式知，参与了反应。溶液中离子的定向移动可形成电流。n=N/NA=3.01×/6.02×=0.5mol。77
