卤代烃的两大反响和基团的移动和保护【考纲要求】1．掌握卤代烃的水解反响和消去反响的概念、原理和应用。2．学会有机合成中基团的增加、消去、移动和保护。3．掌握卤代烃卤原子的检验方法。教与学方案【自学反响】1．卤代烃的物理性质2.卤代烃的化学性质（1）水解反响条件：方程式：规律：（2）消去反响条件：方程式：规律：3.基团的引入和消去（1）羟基的引入①取代法例：催化剂△加压②水化法例：CH2=CH2+H2OCH3CH2OH催化剂△③复原法例：CH3CHO+H2CH3CH2OH催化剂△加压④氧化法例：2CH3CH2CH2CH3+5O24CH3COOH+2H2O⑤水解法例：CH3COOCH2CH3+H2OCH3CH2OH+CH3COOH⑥酸化法例：+HCl+H2O(2)羟基的消去H2SO4△①脱水法例：CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O催化剂△②氧化法例：2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O浓H2SO4△③酯化法例：CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O浓H2SO4△④取代法例：CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O⑤中和法例：H3C--OH+NaOHH3C--ONa+H2O2．基团的保护7/7\n(1)基团保护①醛基的保护如：②双键的保护如：③羟基的保护如：R--OHR--OCH3R--OCH3R--OH④羧基的保护如：⑤氨基的保护如：【例题解析】【例1】在有机反响物中，反响物相同而条件不同可以得到不同的产物，下式中R代表烃基，副产物均以略去（请注意H和Br所加成的位置）写出CH3CH2CH2CH2Br分两步转化为CH3CH2CHBrCH3的各步反响的化学方程式，特别注意标明反响条件。解题思路:。易错点:。【例2】实验室在蒸馏烧瓶中加NaBr、适量水、95%的乙醇和浓硫酸,边反响边蒸馏,蒸出的溴乙烷用水下收集法获得。反响的化学方程式为:NaBr+H2SO4=NaHSO4+HBrC2H5OH+HBrC2H5Br+H2O其中可能发生的副反响有:2HBr+H2SO4(浓)=Br2+SO2+2H2O已知CH3CH2Br的沸点是38.4℃,其密度比水大,常温下为不溶于水的油状液体。请答复以下问题:(1)反响中参加适量的水,除了溶解NaBr外,其作用还有:。(2)为了保证容器均匀受热和控制恒温,加热方法最好采用。(3)采用边反响边蒸馏的操作设计,其主要目的是。(4)溴乙烷可用水下收集法获得和从水中别离方法的的依据是。(5)以下装置在实验中既能吸收HBr气体,又能防止液体倒吸的是。（填写序号）解题思路:。易错点:。7/7\n【考题再现】1.从石油裂解中得到的1，3—丁二烯可进展以下多步反响，得到重要的合成橡胶和杀菌剂富马酸二甲酯。(1)写出D的构造简式。(2)写出B的构造简式。(3)写出第②步反响的化学方程式。(4)写出富马酸的一种相邻同系物的构造简式。(5)写出第⑨步反响的化学方程式。(6)以上反响中属于消去反响的是（填入编号）。思维方法:。展望高考:2.卤代烃在碱性醇溶液中能发生消去反响。例如：该反响式也可表示为下面是八个有机化合物的转换关系请答复以下问题：(1)根据系统命名法，化合物A的名称是________________________。(2)上述框图中，①是_________反响，③是_______反响。(填反响类别)(3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式_。(4)C2的构造简式是______。F1的构造简式是___。F1和F2互为_____。(5)上述八个化合物中，属于二烯烃的是_____。二烯烃的通式是__。思维方法:。展望高考:A．根底训练1.以下反响的产物中，可能有两种互为同分异构体物质生成是 A．丙烯与氯化氢加成B．2—溴丙烷与NaOH醇溶液共热7/7\nC．2—溴丁烷与NaOH醇溶液共热D．1—溴丙烷与NaOH溶液共热2.要检验某卤乙烷中的卤素是否是溴元素，正确的实验方法A．参加氯水振荡，观察水层是否有棕红色溴出现B．滴入AgNO3溶液，再参加稀HNO3，观察有无浅黄色沉淀生成C．参加NaOH溶液共热，冷却后参加稀HNO3至酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成。D．参加NaOH醇溶液共热，冷却后滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成3.由2-溴丙烷为原料制取1、2-丙二醇()时需经过的反响依次是A．加成-消去-取代B．取代-消去-加成C．取代-加成-消去D．消去-加成-取代B．提高训练4.已知化合物A的构造简式为，A的m溴代物的同分异构体的数目和n溴代物的同分异构体数目相等，那么m+n一定满足的关系是 A．m+n=6B．m=nC．2m=nD．m+n=85.1mol与溴水完全反响，需要溴单质的物质的量为A．3molB．4molC．5molD．6molC．能力训练6.某烃A与发生加成反响，产生二溴衍生物B；B用热的NaOH－乙醇溶液处理得到化合物C；经测试知C的构造中含有两个双键，化学式是；将C催化加氢生成环戊烷。写出A、B、C的构造式。7.根据下面的反响路线及所给信息填空。(A)A的构造简式是，名称是。(B)①的反响类型是。②的反响类型是。(C)反响④的化学方程式是。8.食品香精菠萝酯的生产路线（反响条件略去）如下：以下表达错误的选项是A．步骤（1）产物中残留的苯酚可用FeCl3溶液检验B．苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO4溶液发生反响C．苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反响7/7\nD．步骤（2）产物中残留的烯丙醇可用溴水检验D．奥赛一瞥9.A、B、C、D1、D2、E、F、G、H均为有机化合物，请根据以以下图示答复以下问题。(1)直链有机化合物A的构造简式是_________________________；(2)①的反响试剂和反响条件是____________________；(3)③的反响类型是_______________________________；(4)B生成C的化学方程式是_______________________________；D1或D2生成E的化学方程式是_____________________________；(5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成G的化学方程式是_________________。第十四章烃的衍生物第一课时卤代烃的两大反响和基团的移动和保护【例题解析】1.【解析】Br原子从1号碳位移到2碳位上的物质间的转化，不能直接发生取代反响完成转变。而应该先进展消去反响，使卤代烃变成烯烃，然后烯烃再与HBr发生加成反响，在适当的条件下，Br可通过加成到2号碳上。【答案】2.【解析】根据题意可知,反响中可产生HBr,且浓硫酸能把溴离子氧化成溴单质,故参加少量水的目的是稀释浓硫酸，降低其氧化性及吸收溴化氢。使容器均匀受热见的加热方法是水浴加热法。边反响边蒸馏的目的显然是为了使平衡向正反响方向移动。由于溴乙烷的密度大，且不溶于水，故可采用分液的方法。A装置可防止倒吸，原因是由于长颈漏斗的上部体积大，当倒吸上来的液体到达漏斗上部时，需要的液体较多，使试管中的液面下降，使漏斗中的液体与试管中的液体脱离，由于重力的作用，漏斗中的液体流入试管中，故可防倒吸；B装置中倒置漏斗进入液面太深，故不能防止倒吸。【答案】(1)①吸收溴化氢②稀释浓硫酸，降低其氧化性，减少副产物(2)水浴加热7/7\n⑶不断蒸出生成物,促使平衡向正方向移动,提高原料的利用率,提高溴乙烷的产量(4)溴乙烷的密度比水大,且不溶解于水;可用分液漏斗将溴乙烷从水中别离出来(5)A[考题再现]1.(1)(2)HO-CH2CHClCH2CH2OH(3)(4)HOOCCH=CHCH2COOH(或其它合理的答案)(5)(6)④、⑦2.（1）2，3－二甲基丁烷（2）取代加成（3）（4），，同分异构体（5）E，CnH2n－2（n≥3）【针对训练】1.AC2.C3.D4.A5.B6.7.(A)环己烷(B)取代反响消去反响(C)+2NaOH+2NaBr+2H2O8.解析：步骤（2）产物为菠萝酯，菠萝酯中也含有C=C，所以不能用溴水检验步骤（2）产物中残留的烯丙醇。答案：D。9.（1）CH2=CH—CH3(2）Cl2、高温(3）加成反响(4）CH2=CH—CH2Cl+Br2CH2Br—CHBr—CH2Cl7/7\n(5)7/7
