题型九 曲线变化分析型1.(2022·南昌市高三三模)已知298K时，Ksp(NiS)＝1.0×10－21，Ksp(NiCO3)＝1.0×10－7；p(Ni)＝－lgc(Ni2＋)，p(B)＝－lgc(S2－)或－lgc(CO)。在含物质的量浓度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀，溶液中阳离子、阴离子浓度关系如图所示。下列说法错误的是( )A.常温下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动C.对于曲线Ⅰ，在b点加热，b点向c点移动D.P为3.5且对应的阴离子是CO答案 C解析 A项，常温下Ksp(NiS)＜Ksp(NiCO3)，NiS、NiCO3属于同种类型，常温下NiCO3的溶解度大于NiS，正确；B项，Ksp(NiS)＜Ksp(NiCO3)，则曲线Ⅰ代表NiS，曲线Ⅱ代表NiCO3，在d点溶液中存在溶解平衡NiS(s)Ni2＋(aq)＋S2－(aq)，加入Na2S，S2－浓度增大，平衡逆向移动，Ni2＋减小，d点向b点移动，正确；C项，对曲线Ⅰ在b点加热，NiS的溶解度增大，Ni2＋、S2－浓度增大，b点向a点方向移动，错误；D项，曲线Ⅱ代表NiCO3,a点c(Ni2＋)＝c(CO)，Ksp(NiCO3)＝c(Ni2＋)·c(CO)＝1.0×10－7，c(Ni2＋)＝c(CO)＝1.0×10－3.5，p(Ni)＝p(B)＝3.5且对应的阴离子为CO，正确。2.(2022·白城市通渭县三校高三模拟)常温下，分别向体积相同、浓度均为0.1mol·L－19\n的MOH、ROH两种碱溶液中不断加水稀释，溶液的pH与溶液浓度的对数(lgc)间的关系如图。下列说法错误的是( )A.Kb(MOH)的数量级为10－5B.a、b两点溶液中，水的电离程度：a＜bC.等体积等浓度的ROH和MCl混合后所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)D.用相同浓度的盐酸分别中和a、b两点溶液，消耗盐酸体积：Va＞Vb答案 D解析 A项，没有稀释前MOH溶液中氢离子浓度是10－11mol·L－1，则氢氧根是10－3mol·L－1，所以Kb(MOH)＝≈10－5，正确；B项，a、b两点溶液中a点溶液碱性强，对水的抑制程度大，所以水的电离程度：a＜b，正确；C项，根据图像可知碱性是MOH＞ROH，ROH的电离程度大于MCl的水解程度，因此溶液显碱性，即c(OH－)＞c(H＋)，正确；D项，两种碱溶液的物质的量相等，用相同浓度的盐酸分别中和时消耗盐酸体积相等，即Va＝Vb，错误。3.(2022·日照市高三5月校际联考)H2RO3是一种二元酸，常温下用1L1mol·L－1Na2RO3溶液吸收RO2气体，溶液的pH随RO2气体的物质的量的变化如图所示。下列说法正确的是( )A.a点溶液中2c(Na＋)＝3c(RO)B.向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到7.4C.常温下，NaHRO3溶液中c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3)D.当吸收RO2的溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(RO)＋c(HRO)答案 C解析 A项，a点溶液中含有Na2RO3和NaHRO3各mol，Na2RO3＋H2O＋RO2===2NaHRO3，此时a点溶液呈碱性，说明RO发生了水解，则2c(Na＋)>3c(RO)，错误；B项，b点导致溶液呈酸性的因素是HRO9\n的电离，因此溶液加水后生成的氢离子浓度逐渐减小，pH只会无限接近7，不会超过7，错误；C项，当通入molRO2时，溶液中生成molNaHRO3，剩余Na2RO3为mol，此时溶液的pH＝6.2显酸性，说明HRO以电离为主，故常温下，NaHRO3溶液中，c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3)，正确；D项，当吸收RO2的溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(RO)＋c(HRO)＋c(OH－)，由于c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝2c(RO)＋c(HRO)，错误。4.(2022·南昌市高三二模)已知：pKa＝－lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( )A.A点所得溶液中：V0等于10mLB.B点所得溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)C.C点所得溶液中：c(Na＋)＞3c(HSO)D.D点所得溶液中水解平衡常数Kh1＝10－6.81答案 A解析 A项，A点溶液中pH＝1.85，则溶液中c(H＋)＝10－1.85mol·L－1，H2SO3的一级电离平衡常数为Ka1＝＝10－1.85，所以c(H＋)＝Ka1，表明溶液中c(HSO)＝c(H2SO3)，若恰好是10mLNaOH，此时溶液的溶质为等物质的量的NaHSO3和H2SO3，由于溶液显酸性，则所得溶液中c(H2SO3)＜c(HSO)，因此所加NaOH体积需＜10mL，才能使溶液中c(HSO)＝c(H2SO3)，即V0＜10mL，错误；B项，B点加入NaOH溶液的体积为20mL，此时反应恰好产生NaHSO3，为第一个滴定终点，溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，正确；C项，H2SO3的二级电离平衡常数为Ka2＝＝10－7.19，C点溶液的pH＝7.19，即溶液中c(H＋)＝10－7.19mol·L－1，则c(H＋)＝Ka2，表明溶液中c(SO)＝c(HSO)，溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，溶液显碱性，则溶液中c(Na＋)＞3c(HSO)，正确；D项，D点加入NaOH溶液40mL，此时溶液中恰好生成亚硫酸钠，为第二个滴定终点，此时亚硫酸钠水解使溶液显碱性，则Kh1＝Kw/Ka2＝10－14/10－7.19＝10－6.81，正确。5.(2022·深圳市高三调研)25℃时，向Na2CO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。9\n已知：lgX＝lg或lg，下列叙述正确的是( )A.曲线m表示pH与的变化关系B.当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)C.Ka1(H2CO3)＝1.0×10－6.4D.25℃时，CO＋H2OHCO＋OH－的平衡常数为1.0×10－7.6答案 C解析 A项，碳酸钠溶液中滴加盐酸，发生CO＋H＋===HCO，HCO＋H＋===H2O＋CO2↑，根据图像，推出曲线m表示的是，错误；B项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，因为溶液显中性，因此c(H＋)＝c(OH－)，即得出c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，错误；C项，n曲线代表的是pH与lg的关系，根据N点，c(HCO)/c(H2CO3)＝10，此时c(H＋)＝10－7.4mol·L－1，根据电离平衡常数的定义，H2CO3的一级电离平衡常数为＝10×10－7.4＝10－6.4，正确；D项，该反应的平衡常数为，根据M点，c(HCO)/c(CO)＝10，c(H＋)＝10－9.3mol·L－1，c(OH－)＝10－4.7mol·L－1，代入数值，得出此反应的化学平衡常数为10－3.7，错误。6.(2022·河南省名校高三第二次考试)室温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1的CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )A.当加入10mLNaOH时：c(CH3COOH)>c(HCN)B.点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)9\nC.已知室温下某碱AOH的Kb＝1×10－9，则ACN的水溶液呈碱性D.点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)答案 C解析 A项，根据图像，当加入10mLNaOH溶液时，点②得到等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液，点②溶液呈酸性，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)，点①得到等物质的量浓度的HCN和NaCN的混合液，点①溶液呈碱性，CN－的水解程度大于HCN的电离程度，溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)，加入10mLNaOH溶液时，两溶液中c(Na＋)相等，两溶液中c(CH3COOH)＜c(HCN)，错误；B项，点③和点④在NaOH滴定CH3COOH溶液过程中的电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，点③溶液的pH＝7，点③溶液中c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)，点④加入20mLNaOH溶液充分反应后得到CH3COONa溶液，点④溶液中由于CH3COO－的水解溶液呈碱性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；C项，根据图像0.1mol·L－1的HCN溶液的pH＞5即c(H＋)＜1×10－5mol·L－1≪0.1mol·L－1，HCN的电离方程式为HCNH＋＋CN－，HCN的电离平衡常数Ka(HCN)＝＜＝1×10－9＝Kb(AOH)，ACN属于弱酸弱碱盐，根据盐类水解的规律“谁强显谁性”，ACN的水溶液呈碱性，正确；D项，点②所示溶液为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液，点②溶液呈酸性，CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)，溶液中电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，点②溶液中c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，根据点③加入NaOH溶液的体积，点③溶液由CH3COONa和略过量的CH3COOH组成，点③溶液的pH＝7，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，点③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)，c(Na＋)＞c(CH3COOH)，则c(CH3COO－)＋c(OH－)＞c(CH3COOH)＋c(H＋)，错误。7.(2022·临沂市高三三模)已知电导率越大导电能力越强。常温下用0.100mol·L－1NaOH溶液分别滴定10.00mL浓度均为0.100mol·L－1的盐酸和醋酸溶液，测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是( )A.曲线①代表滴定盐酸的曲线B.滴定醋酸的过程应该选择甲基橙作为指示剂C.a、b、c三点溶液中水的电离程度：c>a>b9\nD.b点溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)答案 D解析 醋酸是弱酸、盐酸是强酸。同浓度的盐酸、醋酸溶液，盐酸的导电能力强，所以曲线①代表醋酸、曲线②代表盐酸，故A错误；氢氧化钠滴定醋酸，终点时溶液呈碱性，所以应该用酚酞作为指示剂，故B错误；a点表示醋酸钠溶液、c点表示氯化钠溶液、b点表示氢氧化钠与醋酸钠的混合液，b点水电离受到氢氧化钠的抑制，a点水电离受到醋酸钠的促进，c点氯化钠对水电离无影响，所以a、b、c三点溶液中水的电离程度：a>c>b，故C错误；b点表示等浓度的氢氧化钠与醋酸钠的混合液，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)；根据物料守恒c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)；所以c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)，故c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故D正确。8.(2022·莆田市高三质量测试)向10mL1mol·L－1的HCOOH溶液中不断滴加1mol·L－1的NaOH溶液，并一直保持常温，所加碱的体积与－lgc水(H＋)的关系如图所示。c水(H＋)为溶液中水电离的c(H＋)。下列说法不正确的是( )A.常温下，Ka(HCOOH)的数量级为10－4B.a、b两点pH均为7C.从a点到b点，水的电离程度先增大后减小D.混合溶液的导电性逐渐增强答案 B解析 A项，甲酸溶液中水电离出的氢离子为10－12mol·L－1，则溶液中氢离子浓度为0.01mol·L－1，所以常温下，Ka(HCOOH)＝≈10－4，因此数量级为10－4，正确；B项，a点甲酸过量，水电离出的氢离子为10－7mol·L－1，溶液pH＝7；b点氢氧化钠过量，pH＞7，错误；C项，从a点到b点，溶液中的溶质由甲酸和甲酸钠变为甲酸钠，然后又变为甲酸钠和氢氧化钠，所以水的电离程度先增大后减小，正确；D项，溶液的导电能力强弱取决于溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷的多少，离子浓度越大，离子所带的电荷越多，溶液的导电性越强。甲酸是弱酸，生成的甲酸钠以及氢氧化钠均是强电解质，所以混合溶液的导电性逐渐增强，正确。9.(2022·莆田市高三质量测试)常温下，二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如下图所示，下列有关说法错误的是( )9\nA.曲线M表示pH与lg的变化关系B.a点溶液中：c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)C.H2Y的二级电离平衡常数Ka2(H2Y)＝10－4.3D.交点b的溶液中：c(H2Y)＝c(Y2－)＞c(HY－)＞c(H＋)＞c(OH－)答案 D解析 A项，随着pH的增大，H2Y的电离程度逐渐增大，溶液中逐渐增大，逐渐减小，lg逐渐增大，lg逐渐减小，因此曲线M表示pH与lg的关系，正确；B项，a点溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(K＋)＝2c(Y2－)＋c(HY－)＋c(OH－)，因此c(H＋)－c(OH－)＝2c(Y2－)＋c(HY－)－c(K＋)，正确；C项，pH＝3时，lg＝1.3，则Ka2(H2Y)＝＝＝10－4.3，正确；D项，交点b的溶液中存在：lg＝lg>1.3，因此>101.3，即c(Y2－)<c(HY－)，错误。10.(2022·辽宁省重点高中协作校高三三模)常温下，H2A是一种易溶于水的二元酸，将NaOH溶液滴入等物质的量浓度的H2A溶液中，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是( )A.常温下，H2AHA－＋H＋的电离平衡常数Ka1＝10－3.30B.当c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)时，溶液呈中性C.pH＝6.27时，c(A2－)＝c(HA－)>c(H＋)>c(OH－)D.V(NaOH)∶V(H2A)＝3∶2时，2c(Na＋)＋c(OH－)＝2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)答案 D解析 A项，H2AH＋＋HA－的电离平衡常数Ka1＝，当c(HA－)＝c(H2A)时溶液的pH＝3.30，即溶液中c(H＋)＝10－3.30，代入Ka1＝10－3.30，正确；B项，NaOH滴入H2A9\n溶液中，溶液中的电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，当c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，正确；C项，根据图像pH＝6.27时，溶液中c(A2－)＝c(HA－)，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，正确；D项，NaOH滴入H2A溶液中，溶液中的电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，NaOH溶液和H2A溶液物质的量浓度相等，当V(NaOH)∶V(H2A)＝3∶2时，溶液中的物料守恒为2c(Na＋)＝3[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]，将两式整理得，c(Na＋)＋c(OH－)＝2c(H2A)＋c(HA－)＋c(H＋)，错误。11.(2022·宿州市高三质检)若定义pc是溶液中微粒物质的量浓度的负对数，则常温下，一定浓度的某酸(H2A)水溶液中pc(H2A)、pc(HA－)、pc(A2－)随着溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法一定正确的是( )A.pH＝4时，c(HA－)<c(A2－)B.c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)是定值C.该酸的电离常数Ka1＝10－1.3D.常温下，NaHA的水溶液呈碱性答案 C解析 随pH增大，c(H2A)减小、c(HA－)先增后减、c(A2－)增大；根据图示，曲线Ⅰ表示c(HA－)、曲线Ⅱ表示c(H2A)、曲线Ⅲ表示c(A2－)；根据图示，pH＝4时，c(HA－)>c(A2－)，故A错误；调节溶液pH的方法不确定，所以c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)不一定是定值，故B错误；根据图示c(H2A)＝c(HA－)时，pH＝1.3，所以Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.3，故C正确；根据图示c(A2－)＝c(HA－)时，pH＝4.3，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.3，HA－的水解常数Kh＝＝10－12.7，电离大于水解，所以NaHA的水溶液呈酸性，故D错误。12.(2022·赣州市高三适应性考试)常温下，某酸H3A水溶液中含A的各种粒子的分布分数(平衡时某种粒子的浓度占各粒子浓度之和的分数)与pH关系图如下所示，下列说法正确的是( )9\nA.NaH2A水溶液呈碱性B.H3A溶液中存在：c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2A－)＋c(HA2－)＋c(A3－)C.向H3A溶液中加入一定量的NaOH溶液至pH＝5时，＝100.6D.向H3A溶液中加入氨水使pH从5→9发生的主要离子反应是：H2A－＋OH－===HA2－＋H2O答案 C解析 从图像可知H3A为弱酸，存在电离平衡，H3AH2A－＋H＋，Ka1＝＝10－2.2；H2A－HA2－＋H＋；Ka2＝＝10－7.2，H2A－＋H2OH3A＋OH－水解常数为K＝，水的离子积常数为Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－14，所以K＝c(H3A)·＝＝10－11.8，＝＝104.6＞1，所以电离大于水解，所以NaH2A水溶液呈酸性，错误；B项，HA2－A3－＋H＋；H2OH＋＋OH－，根据电荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(H2A－)＋2c(HA2－)＋3c(A3－)，错误；C项，因为Ka1＝＝10－2.2；Ka2＝＝10－7.2，Ka1·Ka2＝，＝，当溶液至pH＝5时，c(H＋)＝10－5，＝(10－2.2×10－7.2)/10－10＝100.6，正确；D项，因为一水合氨为弱电解质，所以在离子反应方程式中不能拆，错误。9
