有机合成及推断1．有机物A、B、C互为同分异构体，分子式为C5H8O2，有关的转化关系如下图所示。已知：A的碳链无支链，且1molA能与4molAg(NH3)2OH完全反应；B为五元环酯。提示：CH3—CH===CH—RBr—CH2—CH===CH—R请回答下列问题：(1)A中所含官能团是________________________________________________________________________。(2)B、H的结构简式分别为________________________________________________________________________。(3)写出下列反应的化学方程式(有机物用结构简式表示)：D→C______________________________________________________________________；E→F(只写①条件下的反应)________________________________________________________________________。(4)F的加聚产物的结构简式为________________________________________________________________________。2．已知：①醛在一定条件下可以两分子加成：││RCH2CHO＋RCH2CHO―→RCH2CH—CHCHOOHR产物不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛。②B是一种芳香族化合物。根据下图所示转化关系填空(所有无机物均已略去)(1)写出B、F的结构简式：B____________________；F____________________。(2)写出②和③反应的反应类型：②____________；③________。(3)写出G、D反应生成H的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)1molD若与足量的NaHCO3发生反应，产生标况下的CO2的体积为________L。3．(2022·安徽理综，26)F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：8\n(1)A→B的反应类型是________________，D→E的反应类型是________________，E→F的反应类型是________________。(2)写出满足下列条件的B的所有同分异构体________________________________________________________________________________________________________________________________________________(写结构简式)。①含有苯环 ②含有酯基 ③能与新制Cu(OH)2悬浊液反应(3)C中含有的官能团名称是________。已知固体C在加热条件下可溶于甲醇，下列C→D的有关说法正确的是________。a．使用过量的甲醇，是为了提高D的产率b．浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑c．甲醇既是反应物，又是溶剂d．D的化学式为C9H9NO4(4)E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物是________________________________________________________________________(写结构简式)。(5)已知在一定条件下可水解为和R2—NH2，则F在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。8\n4．(2022·广东，25)叠氮化合物应用广泛，如NaN3可用于汽车安全气囊，PhCH2N3可用于合成化合物V(见下图，仅列出部分反应条件，Ph－代表苯基)。(1)下列说法不正确的是 (填字母)。A．反应①、④属于取代反应B．化合物Ⅰ可生成酯，但不能发生氧化反应C．一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物ⅠD．一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同(2)化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________(不要求写出反应条件)。(3)反应③的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________(要求写出反应条件)。(4)化合物Ⅲ与PhCH2N3发生环加成反应生成化合物V，不同条件下环加成反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异构体的分子式为______________，结构简式为________________________________________________________________________。(5)科学家曾预言可合成C(N3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN3与NC－CCl3反应成功合成了该物质。下列说法正确的是________(填字母)。A．该合成反应可能是取代反应B．C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构C．C(N3)4不可能与化合物Ⅲ发生环加成反应D．C(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为C(N3)4―→C＋6N2↑5．(2022·浙江理综，29)白藜芦醇属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：8\n白藜芦醇已知：RCH2BrRCH2CH(OH)R′根据以上信息回答下列问题：(1)白藜芦醇的分子式是__________。(2)C―→D的反应类型是__________；E―→F的反应类型是__________。(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应放出CO2，推测其核磁共振氢谱(1HNMR)中显示有______种不同化学环境的氢原子，其个数比为____________。(4)写出A―→B反应的化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)写出化合物D、E的结构简式：D________________________________________________________________________，E________________________________________________________________________。(6)化合物H3CO——CHO有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。8\n答案1．(1)醛基(或—CHO)(2)OHC—CH2—CH2—CH2—COOH(3)CHOHCH3CH2CH2COOHCH3—CH===CH—CH2—COOH＋H2OBr—CH2—CHCH—CH2—COOH＋2．(1)C6H5CH===CH—CHOC6H5C≡C—CHO浓硫酸(2)加成反应 消去反应△(3)C6H5CH2CH2CH2OH＋C6H5CH2CH2COOHC6H5CH2CH2CH2OOCCH2CH2C6H5＋H2O(4)22.4解析 B为芳香族化合物，则B含苯环，A是含有7个C的芳香醛即苯甲醛。C、D含羧基，在NaOH的醇溶液中发生的是消去反应，推出F含碳碳叁键(C6H5C≡C—CHO)，G为不饱和醛加成得到的醇，根据H的不饱和度为9，除去酯的一个碳氧双键，剩余的应是D、G各含有的一个苯环，即H2的加成不涉及苯环上的加成。所以酯H的结构简式为C6H5CH2CH2CH2OOCCH2CH2C6H5。3．(1)氧化反应 还原反应 取代反应(3)硝基、羧基 acd8\n(4)或(5)＋2H2O＋CH3OH＋CH3CH2CH2COOH或4．(1)B(2)nPhCH===CH2―→(3)PhCH3＋Cl2PhCH2Cl＋HCl(4)C15H13N3 (5)ABD│解析 (1)反应①中很显然PhCH2CH3中的H被Cl代替生成PhCHCH3，属取代反应，Cl同样④中—Cl被—N3代替，A正确；Ⅰ可以发生氧化反应，B错误；由合成路线知Ⅱ为PhCH===CH2，可与H2O加成生成Ⅰ，C正确；Ⅱ与H2、Br2均会发生加成反应，D正确。(2)Ⅱ为乙烯型，可发生加聚反应：nPhCH===CH2―→。(3)由③的条件知发生了烷烃基的取代反应，因此Ⅳ的结构简式为PhCH3。8\n(4)PhCH2N3的结构简式可写为PhCH2N—N≡N，与PhC≡CH发生加成反应除生成Ⅴ外，还可生成，加成方式、部位不同。(5)通过信息描述知A正确；甲烷为正四面体结构，C(N3)4与甲烷空间结构相似，故B正确；由(4)知C错误；题目中给出了C(N3)4可分解成单质，用作炸药，因此D正确。5．(1)C14H12O3(2)取代反应 消去反应(3)4 1∶1∶2∶6解析 (1)由白藜芦醇的结构简式可得出分子式：C14H12O3。(2)根据C和D的分子式判断由C到D少了一个—OH多了一个—Br，因此是发生了取代反应；由信息RCH2BrRCH2CH(OH)R′可见D到E，E中存在—OH，在浓硫酸加热时可发生消去反应，并且F较E分子内少了2个H和1个O，因此可判断反应类型为消去反应。(3)化合物A不与FeCl3溶液发生显色反应，能与NaHCO3反应说明化合物A中存在—COOH，不存在酚羟基，结合题干信息及白藜芦醇的结构，得出A的结构简式为，因此有4种不同化学环境的氢原子，其个数比为1∶1∶2∶6。8\n(4)根据信息和条件及A与B分子组成看A―→B是酯化反应(取代反应)。(5)根据A―→B―→C―→D可判断出D的结构简式为，E为。(6)①能发生银镜反应则分子内一定存在—CHO。②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，则苯环上的基团应以对称为准则，同分异构体有、、。8
