第十三章有机化学基础单元过关检测一、选择题(本题包括9小题，每小题6分，共54分)1.(2014·天津卷)对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是()A.不是同分异构体B.分子中共平面的碳原子数相同C.均能与溴水反应D.可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分解析：两种有机物的分子式均为C10H14O，但结构不同，故二者互为同分异构体，A项错误；第一种有机物分子中含有苯环，而第二种有机物分子中不含苯环，显然前者分子中共面的碳原子比后者分子中共面碳原子多，B项错误；第一种有机物分子中含有酚羟基，能与浓溴水发生取代反应，第二种有机物分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，C项正确；两种有机物分子中的氢原子的化学环境不尽相同，故可用核磁共振氢谱区分，D项错误。答案：C2.下列说法不正确的是()A.醋酸和硬脂酸互为同系物，C6H14和C9H20也一定互为同系物B.按系统命名法，有机物可命名为6,8,9-三甲基-3-乙基-2-癸烯C.甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，说明苯环与甲基相连的碳碳单键变得活泼，被KMnO4氧化而断裂D.叶酸的结构为，叶酸可以发生酯化、水解、氧化、加成等反应解析：C6H14和C9H20均属于烷烃，故互为同系物，A正确；依据键线式书写规律，然后结合系统命名法可判断B项正确；甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，说明苯环对甲基产生了影响，使得甲基变得活泼而被KMnO4氧化，C不正确；根据叶酸的结构及官能团判断其性质，D项正确。答案：C3.(2014·合肥模拟)西维因是一种高效低毒杀虫剂，在碱性条件下可水解：\n有关说法正确的是()A.西维因分子式为C12H10NO2B.反应后经酸化，可用FeCl3溶液检验是否发生水解C.1mol西维因最多能与6mol氢气发生加成反应D.西维因分子中至少有21个原子共平面解析：A项，由西维因的结构简式可知西维因分子式为C12H10NO2，A项错误；B项，西维因水解后酸化所得产物中含有酚羟基，遇FeCl3溶液出现紫色，可用FeCl3溶液检验西维因是否发生水解反应，B项正确；C项，1mol西维因最多能与5mol氢气发生加成反应，C项错误；D项，因单键可以自由旋转，西维因分子中至少有18个原子共平面，D项错误。答案：B4.(2014·北京卷)下列说法正确的是()A.室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞1-氯丁烷B.用核磁共振氢谱不能区分HCOOCH3和HCOOCH2CH3C.用Na2CO3溶液不能区分CH3COOH和CH3COOCH2CH3D.油脂在酸性或碱性条件下均能发生水解反应，且产物相同解析：A.1个丙三醇分子中含有3个羟基，水溶性大于含有一个羟基的苯酚，1氯丁烷难溶于水，A正确。B.利用核磁共振氢谱：HCOOCH3和HCOOCH2CH3分别有2种峰和3种峰，B错误。C.CH3COOH与Na2CO3反应有CO2气体产生，将Na2CO3溶液滴入CH3COOCH2CH3中会出现分层现象，两者现象不同，可以区分，C错误。D.油脂在酸性条件下水解生成高级脂肪酸和甘油，在碱性条件下水解生成高级脂肪酸盐和甘油，产物不同，D错误。答案：A5.(双选)(2012·江苏卷)普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是()A.能与FeCl3溶液发生显色反应B.能使酸性KMnO4溶液褪色\nC.能发生加成、取代、消去反应D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应解析：分子无苯环，不能与FeCl3溶液发生显色反应,A错；分子中含有碳碳双键、羧基、羟基和脂基，所以能使酸性KMnO4溶液褪色、能发生加成、取代、消去反应，所以BC正确；酯基水解，即有两个羧基，1mol该物质最多可与2molNaOH反应，所以D错。答案：BC6.(双选)(2012·海南卷)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰，且其峰面积之比为3∶1的有()A.乙酸异丙酯B.乙酸叔丁酯C.对二甲苯D.均三甲苯解析：乙酸异丙酯结构简式为有3种H原子，故A错；乙酸叔丁酯的结构简式为故B符合题意；对二甲苯的结构简式为：，有两种等效氢，个数比为6∶4=3∶2，故C不符合题意；均三甲苯的结构简式为，符合题意。答案：BD7.(2012·浙江卷)下列说法正确的是()A.按系统命名法，化合物的名称为2，6-二甲基-5-乙基庚烷B.丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成3种二肽C.化合物是苯的同系物D.三硝酸甘油酯的分子式为C3H5N3O9解析：A项按系统命名法，该化合物的名称应为2，6二甲基3乙基庚烷。B项中两种氨基酸脱水，最多生成4种二肽。C项，苯的同系物结构中只能有一个苯环。D项，三硝酸甘油酯的结构简式为分子式为C3H5N3O9。\n答案：D8.(2012·重庆卷)萤火虫发光原理如下：关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是()A.互为同系物B.均可发生硝化反应C.均可与碳酸氢钠反应D.均最多有7个碳原子共平面解析：荧光素与氧化素含有的官能团不完全相同，不属于同系物，A错；分子中均含有苯环，都可发生硝化反应，B正确；可以与碳酸氢钠反应的官能团只有羧基，故氧化荧光素不与碳酸氢钠反应，C错；荧光素中最多有个碳原子共面；荧光素中最多有七个碳原子共面，D错。答案：B9.(双选)(2014·海南卷)图示为一种天然产物，具有一定的除草功效。下列有关该化合物的说法错误的是()A.分子中含有三种含氧官能团B.1mol该化合物最多能与6molNaOH反应C.既可以发生取代反应，又能够发生加成反应D.既能与FeCl3发生显色反应，也能和NaHCO3反应放出CO2解析：A选项：由结构简式可知，分子中含有羟基、酯基和醚基三种含氧官能团；B选项：分子中含有3个酚羟基，1个酯基，故1mol该化合物最多能与4molNaOH反应；C.分子中含有苯环，既可以发生取代反应，又能够发生加成反应，故C正确；D.含有酚羟基，能与FeCl3\n发生显色反应；不含有羧基，故不能与NaHCO3反应放出CO2。答案：BD二、非选择题(本题包括4小题，共46分)10.（10分）(2012·上海卷)据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。完成下列填空：(1)写出反应类型。反应③、反应④。(2)写出结构简式。A，E。(3)写出反应②的化学方程式：。(4)B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。试剂(酚酞除外)，现象。(5)写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式：。(6)反应①、反应②的先后次序不能颠倒，解释原因。解析:(1)(2)(3)利用逆推法可知E为\n(4)醛基的检验可以用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液。(5)C的同分异构体中，除苯环外的原子可以组成2个酚羟基和1个醛基、甲基；一个酚羟基和一个酯基(酯基有两类)，两个酚羟基和一个羰基，按要求写出同分异构体即可。(6)B（）中含有酚羟基，若反应①、②颠倒，先发生硝化反应时可氧化酚羟基，降低M的产率。答案：(1)还原取代(2)(4)银氨溶液有银镜出现(或新制氢氧化铜悬浊液有砖红色沉淀生成)（以上结构中的任意两种，合理即给分）(6)B中有酚羟基，若硝化，会被硝酸氧化而降低M的产率11.（12分）(2013·天津卷)已知\n水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：请回答下列问题：(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为。(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为。(3)C有种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：。(4)第③步的反应类型为；D所含官能团的名称为。(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：。a.分子中有6个碳原子在一条直线上；b.分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。(6)第④步的反应条件为；写出E的结构简式：。解析:（1）A为一元醇，其中氧的质量分数约为21.6%，所以相对分子质量Mr=16÷21.6%≈74。设分子式为CxHyO，则12x+y+16=74，12x+y=58。当x=4时，y=10，分子式为C4H10O。当x=3和x=5时均不成立，所以A的分子式为C4H10O。A中只有一个甲基，所以A为CH3CH2CH2CH2OH，命名为1-丁醇（或正丁醇）。（2）由①条件可知B为CH3CH2CH2CHO。B与新制的Cu(OH)2的反应为（3）由题干提供的信息可知②的反应过程为2CH3CH2CH2CHO所以C有2种结构。—\nCHO和C=C共同存在时要先检验—CHO，然后检验C=C，所用试剂为银氨溶液、稀盐酸和溴水。（4）C的相对分子质量为126，D的相对分子质量为130，所以C→D是与H2发生加成反应，也称为还原反应。由于相对分子质量相差4，所以C=C和—CHO都与H2加成，所以D中官能团名称为羟基。（5）的不饱和度为5，它的同分异构体符合6个碳原子在一条直线上，同时还含有—COOH和—OH，可以在碳链上引入三键或双键。—COOH为一个不饱和度，还可引入2个三键或4个双键。由于要求6个碳原子在一条直线上，所以要求存在—C≡C—C≡C—这样的结构，这样还余下—COOH、—OH、—CH3和CH或—COOH、—OH和2个—CH2—，所以可能的结构有：CH3C≡C—C≡C—CHOHCOOH、HOCH2C≡C—C≡CCH2COOH、HOCH2CH2C≡C—C≡C—COOH、CH3CHOHC≡C—C≡C—COOH四种。（6）第④步为酯化反应，所以条件是浓H2SO4、加热，E的结构简式为答案：(1)C4H10O1-丁醇(或正丁醇)(3)2银氨溶液、稀盐酸、溴水（或其他合理答案）(4)还原反应(或加成反应)羟基(5)CH3C≡C—C≡C—CHOHCOOH、HOCH2C≡C—C≡CCH2COOH、HOCH2CH2C≡C—C≡C—COOH、CH3CHOHC≡C—C≡C—COOH(6)浓H2SO4、加热12.(12分)(2014·安徽卷)Hagemann酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：\n(1)A→B为加成反应，则B的结构简式是；B→C的反应类型是。(2)H中含有的官能团名称是；F的名称(系统命名)是。(3)E→F的化学方程式是。(4)TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O—)。TMOB的结构简式是。(5)下列说法正确的是。a.A能和HCl反应得到聚氯乙烯的单体b.D和F中均含有2个π键c.1molG完全燃烧生成7molH2Od.H能发生加成、取代反应解析：(1)从流程图可以看出，A→B是两个乙炔的加成反应，生成B，然后再与甲醇(CH3OH)发生加成反应生成C(CH2=CHCOCH3=CH2)，可知B的结构简式是;结合F(CH3C≡CCOOCH2CH3)是由E和CH3CH2OH发生酯化反应得到的，所以E的结构简式为CH3C≡CCOOH。(1)A→B是两个乙炔的加成反应，所以B的结构简式为，B→C是和甲醇的加成反应。(2)H的结构简式为，含有的官能团是碳碳双键，羰基，酯基；F的结构简式为CH3C≡CCOOCH2CH3，命名为2-丁炔酸乙酯。(3)E→F的反应是E(CH3C≡CCOOH)和CH3CH2OH发生的酯化反应，所以反应方程式为：\n(4)H的结构简式TMOB是H的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O—)，说明TMOB结构中含有苯环，存在甲氧基(CH3O—)，又因为除苯环吸收峰外仅有1个吸收峰，所以应该含有3个甲氧基(CH3O—)，且三个甲氧基等价，所以TMOB的结构简式为答案：(1)CH2=CH—C≡CH加成反应(2)羰基、碳碳双键和酯基2-丁炔酸乙酯(4)(5)ad13.(12分)(2014·上海卷)许多有机化合物具有酸碱性。完成下列填空：(1)苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：。苯胺具有。(选填“酸性”、“碱性”或“中性”)(2)常常利用物质的酸碱性分离混合液。某一混合液含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分离方案如下图：已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水。A、B、C分别是：A,B,C。上述方案中，若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入。(3)欲将转化为\n则应加入。解析：(1)羧基酸性＞碳酸＞酚羟基＞醇羟基，则酸性苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇；含有氨基，可与盐酸反应，具有碱性。(2)苯酚、苯甲酸呈酸性，苯胺呈碱性，苯甲醇为中性，可先加氢氧化钠或碳酸钠溶液，苯酚、苯甲酸与氢氧化钠反应生成溶于水的盐，则水层中含有苯酚钠、苯甲酸钠，在溶液中通入二氧化碳气体，可得到苯酚，分离后在水中加入盐酸可得到苯甲酸，则A为NaOH溶液，B为二氧化碳，C为盐酸，物质1为苯甲酸，物质2为苯酚；苯甲醇、苯胺中加入盐酸，苯胺生成盐，溶于水，在水层中加入氢氧化钠可得到苯胺；则物质3为苯胺，物质4为苯甲醇；若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入碳酸氢钠。(3)—CH2ONa易水解，可与水反应生成—CH2OH。答案：(1)苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇碱性(2)NaOH溶液或Na2CO3溶液CO2盐酸NaHCO3溶液(3)H2O
