微专题❽多硫含氧酸盐\n【知识基础】1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)(1)物理性质：Na2S2O3·5H2O俗名大苏打、海波，它是无色透明的晶体，易溶于水。(2)化学性质①与酸反应生成硫，放出SO2气体===S↓＋SO2↑＋H2O②中等强度还原剂，能被I2、Cl2、Br2、KMnO4氧化Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI(用于定量测定碘)Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl(在纺织和造纸工业上作脱氯剂)5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O③可与一些金属形成稳定的配离子，如)2]3－\n(3)制备①硫化碱法，即Na2S和Na2CO3以物质的量之比为2∶1配成溶液，然后通入SO2，发生的反应为2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2SO3＋CO2。②亚硫酸钠法：即使沸腾的Na2SO3溶液同硫粉反应，其反应方程式Na2SO3＋SNa2S2O3。\n2．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)俗称保险粉，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。(1)还原性：其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，能将I2、Cu2＋、Ag＋还原。暴露于空气中易吸收氧气而变质，在空气分析中常用来吸收氧气。2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4(2)制备：在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。\n3．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)(1)性质①与酸反应放出二氧化硫，如Na2S2O5＋2HCl===2NaCl＋2SO2↑＋H2O。②S元素的化合价为＋4价，具有强还原性，如Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。(2)制备：由NaHSO3过饱和溶液结晶脱水而成，2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。\n4．过二硫酸钠(Na2S2O8)Na2S2O8中看表现S元素的化合价好像为＋7价，实质上S的化合价依然是＋6价，其阴离子结构中含过氧键，其中2个O原子为－1价，其余6个O原子为－2价。(1)不稳定性：受热分解2Na2S2O82Na2SO4＋2SO3↑＋O2↑。(2)氧化性：Na2S2O8中S元素的化合价是＋6价，其阴离子结构中含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。所以Na2S2O8是一种强氧化剂。例如＋8H2O＋I2。\n【专题精练】1．某课外小组探究食品添加剂焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的制备原理，实验操作如表所示。实验步骤实验操作第一步连接实验装置并检查装置气密性第二步装置A、C、D中装入药品，加热装置A中试管，通过pH数据采集器控制装置C中反应至pH＝4.1时停止加热，将装置A中铜丝外移脱离浓硫酸第三步将装置C中所得溶液转移至蒸发装置中，加热、结晶脱水、过滤、洗涤、干燥制得焦亚硫酸钠(Na2S2O5)\n实验装置如图所示。回答下列问题：(1)装置A中发生反应的化学方程式为_________________________。装置B的作用是_________________。(2)控制装置C中反应至pH＝4.1时，若溶液中溶质只有一种，则装置C中反应的离子方程式为_______________________________________。(3)第三步加热过程中若温度过高可能会生成Na2SO3和M两种正盐，M的化学式是_______，鉴别M中阴离子的方法是___________________________________。Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O作安全瓶，防倒吸2SO2+H2O+C===2HS＋CO2Na2SO4取少量受热分解后的固体于试管中加适量水溶解，加入过量的稀盐酸，再滴加BaCl2溶液，若有白色沉淀生成，说明M中有S\n(4)下列可作为装置D的是________(填标号)。(5)已知、Na2S2O5＋2I2＋3H2O===2NaHSO4＋4HI。该小组通过下述方法测定某饮料中Na2S2O5的残留量：①取100.00mL饮料于锥形瓶中，加入20.00mL0.0100mol·L－1I2溶液，塞紧瓶塞充分反应。②打开瓶塞，将锥形瓶内液体调至接近中性，滴加4～5滴淀粉溶液，溶液变蓝。用0.0100mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，滴定至终点时，消耗Na2S2O3溶液39.80mL，则该饮料中残留的Na2S2O5的浓度为________(计算结果保留两位小数)。bd0.95\n解析：\n(3)第三步加热过程中若温度过高，亚硫酸氢钠会分解成Na2SO3，加热条件下Na2SO3易被空气中的O2氧化为Na2SO4，则M的化学式是Na2SO4；鉴别的方法是取少量受热分解后的固体于试管中并加适量水溶解，加入过量的稀盐酸，再滴加BaCl2溶液，若有白色沉淀生成说明M中含有。(4)a中漏斗伸入液面以下会发生倒吸，错误；b中四氯化碳不与二氧化硫反应可防倒吸，高锰酸钾溶液能吸收二氧化硫，正确；c中导管没有伸入液面以下，导致二氧化硫逸出，错误；d中四氯化碳不与二氧化硫反应，可防倒吸，氢氧化钠溶液能吸收二氧化硫，正确。(5)根据关系式2S2～I2可知，Na2S2O3溶液消耗的I2的物质的量为×39.80×10－3L×0.0100mol·L－1＝1.99×10－4mol。根据关系式2S2～2I2可知，该饮料中残留的Na2S2O3的物质的量为×(20.00×10－3L×0.0100mol·L－1－1.99×10－4mol)＝5×10－5mol，则该饮料中残留的Na2S2O3的浓度为mg·L－1＝0.95mg·L－1。\n2．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。工业上可用反应2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2制得。实验室模拟该工业过程的装置如图所示。\n回答下列问题：(1)b中反应的离子方程式为________________________，c中试剂为_________________________。(2)反应开始后，c中先有浑浊产生，后又变澄清。此浑浊物是________(写化学式)。(3)d中的试剂为_________。(4)实验中要控制SO2生成速率，可以采取的措施有_______________________________________________(写出两条)。(5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因?S＋2H＋===SO2↑＋H2O硫化钠和碳酸钠的混合溶液SNaOH溶液控制反应温度、调节酸的滴加速率若SO2过量，溶液显酸性，产物分解\n解析：(2)由该反应的反应物和生成物的元素组成可知此浑浊物是S。(3)d装置的作用是吸收反应中产生的CO2及逸出的SO2，故d中的试剂可以为NaOH溶液。(4)溶液中的反应速率受温度、浓度的影响，故可通过控制反应温度及滴入酸溶液的速率的方式达到目的。(5)SO2溶于水可形成酸性较强的亚硫酸，而Na2S2O3遇酸会分解。
